19 resultados para cyclic oxidation – Ti3SiC2-base material – scale spallation – adherence
Resumo:
Les mcanismes qui entretiennent le cycle magntique solaire sont encore aujourdhui relativement mal compris. Entre autres, certains travaux suggrent la prsence dinsta- bilits magntohydrodynamiques qui pourraient avoir une influence significative sur la priode du cycle par leur capacit acclrer la destruction des structures magntiques grandes chelles. Nous analysons la prsence des instabilits au sein des simulations effectues laide du modle EULAG-MHD en utilisant premirement une mthodologie base sur un proxy spcifique associ linstabilit et en le comparant un proxy similaire, mais pour le cycle magntique solaire observ dans notre modle. Cette mthodologie fait ressortir une volution temporellement cyclique du proxy de linstabilit avec des amplitudes similaires au proxy du cycle magntique, mais prsentant un lger dphasage. Nous poursuivons cette analyse en appliquant une mthode se basant sur le dcoupage de zones instables via le critre de Tayler dans la zone stable de notre modle. Lapplication expose une migration quatoriale dune zone instable qui dbute trs hautes latitudes aux ples, passe par le champ torodal classique, acclre et atteint lquateur. Cette zone instable semble acclrer la destruction du champ magntique prsent, laissant place au nouveau champ pour la prochaine demie-priode du cycle. La combinaison de ces deux analyses permet dnoncer un scnario plausible qui inclut les effets dune telle instabilit sur le cycle magntique ainsi que sur la stabilit globale de notre simulation. Dans ce scnario, il est important de noter que les inversions de polarits semblent indpendantes de cette instabilit, qui ne ferait quacclrer le processus de destruction du champ dj en place.
Resumo:
Ce mmoire prsente une poursuite de ltude vers la synthse de lhodgsonox, un sesquiterpnode naturel possdant des proprits insecticides contre la mouche verte dAustralie, Lucilia cuprina. Lhodgsonox comporte six centres strognes et trois cycles : un poxyde fusionn un cycle cinq chanons et une fonction ther cyclique six chanons doublement allylique. La stratgie de synthse de lhodgsonox propose comporte dix-neuf tapes linaires. Elle sappuie sur les travaux prliminaires de Lise Brthous, tudiante au doctorat, de Nicolas Lvaray, tudiant la matrise, ainsi que du Dr. Ying Dong Lu et de la Dr. Sonia Diab, qui ont tous travaill prcdemment dans le groupe de la Pr. Lebel. La premire tape de cette synthse consiste en une hydrognation cintique dynamique de Noyori permettant dobtenir un seul diastroisomre partir de l-actylbutyrolactone. Une squence de six tapes linaires supplmentaires, comprenant louverture de la lactone ainsi quune mtathse dolfine, permet dobtenir le cycle cinq chanons avec un rendement global de 37%. Lunit isopropyle est par la suite installe par une addition conjugue pour former un ther dnol silyl, qui est directement oxyd en la ctone correspondante avec lactate de palladium(II). Une raction dhydrosilylation subsquente permet dobtenir la strochimie syn attendue de lunit isopropyle. Par la suite, la carbonylation dun intermdiaire triflate permet dobtenir le squelette de base pour la formation de lther cyclique. Enfin, le cycle six chanons est form par insertion OH intramolculaire dun diazo avec un rendement global de 2% sur 17 tapes. Les travaux spcifiques de lauteure comprennent lvaluation de conditions catalytiques pour loxydation de Saegusa de lther dnol silyl. Les trois dernires tapes ont galement t explores par lauteure. Il sagit de lpoxydation de la double liaison endocyclique, de linsertion dans un lien OH catalyse par un dimre de rhodium, et de la mthylnation. Enfin, lexploration dune voie alternative a t entame. Cette nouvelle voie consiste former lther cyclique par une substitution nuclophile sur un poxyde. La double liaison exo-cyclique serait installe par une simple raction de dshydratation.
Resumo:
L'oxydorduction des monocouches auto-assembles (Self-assembled monolayers ou SAMs) de ferrocenyldodecanethiolates sur une surface d'or (Fc(CH2)12SAu) dans des solutions aqueuses de n-alkyle sulfate de sodium (6, 8, 10 et 12 atomes de carbone) est tudie par spectroscopie de rsonance des plasmons de surface (Surface Plasmons Resonance ou SPR) couple avec de la voltampromtrie cyclique (VC). La technique SPR est utilise pour suivre en temps rel l'adsorption des tensioactifs en fonction du potentiel appliqu. Elle permet de quantifier l'paisseur et le recouvrement des molcules adsorbes pour dterminer l'organisation des tensioactifs anioniques sur la SAM. La VC est utilise afin de caractriser l'oxydation du groupement ferrocne en prsence des n-alkyle sulfate de sodium qui s'associent la SAM grce l'appariement entre le ferrocnium et le groupement sulfate. Des mlanges binaires d'alkylesulfates de diffrentes compositions sont utiliss dans le but de dterminer l'organisation induite par une raction d'oxydorduction. L'effet de la longueur de la chane d'hydrocarbures sur la quantit de tensioactifs anioniques adsorbs ainsi que les affinits relatives d'appariement des anions alkyle sulfate aux ferrocniums sont rapports dans ce mmoire. Ces surfaces lectrosensibles permettront la dtection de molcules amphiphiles et la comprhension du comportement de mlanges binaires de tensioactifs. Ainsi, ces travaux apporteront une avance sur la modulation lectrochimique de l'organisation de matriaux sur des substrats solides base sur l'appariement d'ions.
Resumo:
Laction humaine dans une squence vido peut tre considre comme un volume spatio- temporel induit par la concatnation de silhouettes dans le temps. Nous prsentons une approche spatio-temporelle pour la reconnaissance dactions humaines qui exploite des caractristiques globales gnres par la technique de rduction de dimensionnalit MDS et un dcoupage en sous-blocs afin de modliser la dynamique des actions. Lobjectif est de fournir une mthode la fois simple, peu dispendieuse et robuste permettant la reconnaissance dactions simples. Le procd est rapide, ne ncessite aucun alignement de vido, et est applicable de nombreux scnarios. En outre, nous dmontrons la robustesse de notre mthode face aux occultations partielles, aux dformations de formes, aux changements dchelle et dangles de vue, aux irrgularits dans lexcution dune action, et une faible rsolution.
