143 resultados para Pe riodique e lectronique (Descripteur de forme)
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Beaucoup d'efforts dans le domaine des matriaux polymres sont dploys pour dvelopper de nouveaux matriaux fonctionnels pour des applications spcifiques, souvent trs sophistiques, en employant des mthodes simplifies de synthse et de prparation. Cette thse porte sur les polymres photosensibles i.e. des matriaux fonctionnels qui rpondent de diverses manires la lumire qui sont prpars l'aide de la chimie supramolculaire i.e. une mthode de prparation qui repose sur l'auto-assemblage spontan de motifs molculaires plus simples via des interactions non covalentes pour former le matriau final dsir. Deux types de matriaux photosensibles ont t cibls, savoir les lastomres thermoplastiques base de copolymres blocs (TPE) et les complexes d'homopolymres photosensibles. Les TPEs sont des matriaux bien connus, et mme commercialiss, qui sont gnralement composs dun copolymre tribloc, avec un bloc central trs flexible et des blocs terminaux rigides qui prsentent une sparation de phase menant des domaines durs isols, composs des blocs terminaux rigides, dans une matrice molle forme du bloc central flexible, et ils ont l'avantage d'tre recyclable. Pour la premire fois, au meilleur de notre connaissance, nous avons prpar ces matriaux avec des proprits photosensibles, bas sur la complexation supramolculaire entre un copolymre tribloc simple parent et une petite molcule possdant une fonctionnalit photosensible via un groupe azobenzne. Plus prcisment, il sagit de la complexation ionique entre la forme quaternise d'un copolymre blocs, le poly(mthacrylate de dimthylaminothyle)-poly(acrylate de n-butyle)-poly(mthacrylate de dimthylaminothyle) (PDM-PnBA-PDM), synthtis par polymrisation radicalaire par transfert datomes (ATRP), et l'orange de mthyle (MO), un compos azo disponible commercialement comportant un groupement SO3 -. Le PnBA possde une temprature de transition vitreuse en dessous de la temprature ambiante (-46 C) et les blocs terminaux de PDM complexs avec le MO ont une temprature de transition vitreuse leve (140-180 C, en fonction de la masse molaire). Des tests simples d'lasticit montrent que les copolymres blocs complexs avec des fractions massiques allant de 20 30% prsentent un caractre lastomre. Des mesures dAFM et de TEM (microscopie force atomique et lectronique ii transmission) de films prpars laide de la mthode de la tournette, montrent une corrlation entre le caractre lastomre et les morphologies o les blocs rigides forment une phase minoritaire disperse (domaines sphriques ou cylindriques courts). Une phase dure continue (morphologie inverse) est observe pour une fraction massique en blocs rigides d'environ 37%, ce qui est beaucoup plus faible que celle observe pour les copolymres blocs neutres, d aux interactions ioniques. La rversibilit de la photoisomrisation a t dmontre pour ces matriaux, la fois en solution et sous forme de film. La synthse du copolymre blocs PDM-PnBA-PDM a ensuite t optimise en utilisant la technique d'change d'halogne en ATRP, ainsi quen apportant d'autres modifications la recette de polymrisation. Des produits monodisperses ont t obtenus la fois pour la macroamorceur et le copolymre blocs. partir d'un seul copolymre blocs parent, une srie de copolymres blocs partiellement/compltement quaterniss et complexs ont t prpars. Des tests prliminaires de traction sur les copolymres blocs complexs avec le MO ont montr que leur lasticit est corrle avec la fraction massique du bloc dur, qui peut tre ajuste par le degr de quaternisation et de complexation. Finalement, une srie de complexes d'homopolymres auto-assembls partir du PDM et de trois drivs azobenznes portant des groupes (OH, COOH et SO3) capables d'interactions directionnelles avec le groupement amino du PDM ont t prpars, o les drivs azo sont associs avec le PDM, respectivement, via des interactions hydrogne, des liaisons ioniques combines une liaison hydrogne travers un transfert de proton (acidebase), et des interactions purement ioniques. L'influence de la teneur en azo et du type de liaison sur la facilit dinscription des rseaux de diffraction (SRG) a t tudie. Lefficacit de diffraction des SRGs et la profondeur des rseaux inscrits partir de films prpars la mthode de la tournette montrent que la liaison ionique et une teneur leve en azo conduit une formation plus efficace des SRGs.
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Commentaire / Commentary
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Travail dirig prsent la Facult des sciences infirmires en vue de l'obtention du grade de matre s Sciences (M.Sc.)
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Lamylodose, une maladie progressive et incurable, implique une vaste panoplie de pathologies et de pathognses, qui est explique par la grande variabilit biologique et structurale des protines responsables de la formation des dpts damylode. Lamyline (polypeptide amylode des lots pancratiques, IAPP) est une protine trs susceptible de subir des changements de conformation impliquant les feuillets bta et confrant aussi des proprits physicochimiques distinctes. Cette protine prend alors une forme fibrillaire et se dpose dans les lots de Langerhans chez les humains atteints de diabte de type 2 ou dinsulinome. Ces dpts damylode pancratique (AIAPP) ont t dcrits chez certaines espces animales telles que les flins domestiques, les grands flins, le raton laveur et les primates non humains. La formation de dpts damylode contribue la pathognse du diabte de type 2, mais les mcanismes qui induisent la conversion de lamyline (IAPP) en amylode (AIAPP) ne sont pas compltement compris. Les hypothses du projet sont que certaines variations prsentes dans les squences peptidiques de lIAPP provenant de diffrentes espces animales jouent un rle critique pour la formation de fibrilles et que plusieurs composs chimiques aromatiques/phnoliques sont capables dabroger la formation de dpts damylode. Le projet de recherche consiste donc caractriser la propension des diffrentes isoformes animales dIAPP former de lamylode in vitro afin didentifier les acides amins jouant un rle cl dans cette transformation structurale et ultimement dinhiber la formation damylode pancratique. Le projet se divise en deux volets principaux. Le premier consiste identifier les diffrentes squences peptidiques de lIAPP retrouves chez les espces animales. Lobjectif est didentifier les acides amins jouant un rle cl dans la formation damylode. Le gne de lIAPP a t squenc chez plus dune quarantaine despces. Le potentiel dagrgation des squences obtenues a t simul laide doutils bioinformatique. Une librairie de 23 peptides a t commande afin de procder des analyses physicochimiques in vitro permettant dvaluer le potentiel amylodognique (test fluorimtrique la thioflavine T, essai de liaison au rouge Congo, dichrosme circulaire, microscopie lectronique transmission) et cytotoxique (sur une ligne cellulaire provenant dinsulinome : INS-1). Les analyses effectues partir de la librairie constitue de 23 peptides ont permis didentifier trois squences ne formant pas damylode et qui proviennent des espces animales suivantes : le tamarin lion dor (Leontopithecus rosalia), le grand dauphin (Tursiops truncatus) et lalpaga (Vicugna pacos). Un site potentiellement critique est le segment 8-20 prsentant le motif NFLVH qui ne forme plus damylode lorsquil est remplac par le motif DFLGR ou KFLIR. Les acides amins 29P, 14K et 18R sont galement impliqus dans linhibition de la transformation structurale en fibrille. La dernire partie du projet consiste inhiber la formation de lamylode en utilisant des composs chimiques commercialiss (hypoglycmiants, anti-inflammatoires non strodiens) ou nouvellement synthtiss dans notre laboratoire (les aryles thyles ures). Un criblage dune soixantaine de composs chimiques a t conduit dans cette tude. Leur efficacit a t teste sur lIAPP humaine, qui possde un fort potentiel amylodognique. Les techniques utilises sont les mmes que celles exploites prcdemment. Lessai de liaison croise photo-induite ("photo-induced cross-linking of unmodified proteins", PICUP) a t ralis afin dtudier les formes intermdiaires (monomres, oligomres). Un total de 11 composs chimiques a dmontr un potentiel inhiber lagrgation des fibrilles. Pour la classe des hypoglycmiants, le glyburide, le rpaglinide et la troglitazone ont montr lactivit thrapeutique la plus leve pour retarder et rduire la formation de fibrilles. Les anti-inflammatoires antiamylodognes actifs incluaient le diclofenac, le mloxicam, le phnylbutazone, le sulindac et le tnoxicam. Les aryles tyles ures les plus intressantes taient la EU-362 et la EU-418. Tous ces composs ont confr une protection cellulaire contre lactivit cytotoxique des fibrilles. Les molcules actives possdent des lments structuraux communs tels des substituants donneurs dlectrons (alcool, amine, halogne) sur un noyau benzne. En conclusion, ce projet de recherche a permis de caractriser lIAPP chez diverses espces animales, dont plusieurs chez lesquelles elle navait pas encore t dcrite, de dterminer les sites jouant un rle cl dans sa transformation en amylode et, ultimement, de tester le potentiel thrapeutique de nouveaux agents antiamylodognes dans le diabte de type 2. Nous esprons que ce projet ouvrira ainsi la porte de nouvelles stratgies de traitement.
Ablation laser femtoseconde de verres mtalliques de Cu_x Zr_(1x) : une tude par dynamique molculaire
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Lablation laser de verres mtalliques de CuxZr1x (x = 0.33, 0.50 et 0.67) et dun alliage mtallique cristallin de CuZr2 dans la structure C11b a t tudie par dynamique molculaire (DM) combine un modle deux tempratures (TTM). Le seuil dablation (Fth) a t dtermin pour chacun des 4 chantillons et s'est avr plus bas pour les chantillons plus riches en Cu tant donn que la cohsion du Cu est plus faible que celle du Zr dans tous les chantillons. Pour x=0.33, Fth est plus bas pour le cristal que pour lamorphe car le couplage lectron-phonon est plus faible dans ce dernier, ce qui implique que lnergie est transfre plus lentement du systme lectronique vers le systme ionique pour le a-CuZr2 que le c-CuZr2. La vitesse de londe de pression cre par limpact du laser crot avec la fluence dans lchantillon cristallin, contrairement aux chantillons amorphes dans lesquels sa vitesse moyenne est relativement constante avec la fluence. Ceci est expliqu par le fait que le module de cisaillement crot avec la pression pour le cristal, ce qui nest pas le cas pour les verres mtalliques tudis. Finalement, la zone affecte par la chaleur (HAZ) a t tudie via la profondeur de fusion et les dformations plastiques. La plus faible temprature de fusion des chantillons amorphes implique que la profondeur de fusion est plus importante dans ceux-ci que dans lchantillon cristallin. Dans les verres mtalliques, les dformations plastiques ont t identifies sous forme de zones de transformation par cisaillement (STZ) qui diffusent et fusionnent plus haute fluence. Aucune dformation plastique importante na t identifie dans le c-CuZr2 mis part de lgres dformations prs du front de fusion causes par les contraintes rsiduelles. Ce travail a ainsi permis damliorer notre comprhension de lablation laser sur les verres mtalliques et de ltendue des dommages quelle peut entraner.
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Lannonce dun diagnostic de cancer provoque souvent une forte reaction emotionnelle et un stress important tant chez les adultes que chez les adolescents et leurs parents. Certains dentre eux cherchant a soulager cette detresse se tournent vers des methodes alternatives positives de gestion de stress, dans le but dattenuer les effets psychologiques indesirables du cancer. Les therapies ciblant a la fois le corps et lesprit gagnent en popularite dans ces populations. Une avenue prometteuse est la meditation de pleine conscience (MPC), inspiree de la philosophie bouddhiste et adaptee dans le cadre dinterventions therapeutiques pour ameliorer la qualite de vie des patients souffrant de maladies chroniques. A ce jour, des etudes dans le domaine de la sante ont suggere que la MPC pouvait avoir des effets benefiques sur les symptomes et la gestion de plusieurs maladies chroniques dont le cancer, faisant delle une avenue therapeutique interessante dans le traitement des effets psychologiques indesirables lies a ces maladies. La recherche emergente en pediatrie suggere des effets comparables chez les enfants et adolescents. Lobjectif de la presente these a ete de developper un essai clinique randomise visant a evaluer les effets de la MPC sur la qualite de vie, le sommeil et lhumeur chez des adolescents atteints de cancer, en documentant les etapes dimplantation du projet, les embuches qui ont ete rencontrees durant son implantation et les resultats obtenus. La these est presentee sous la forme de deux articles scientifiques. Le premier article presente la methodologie qui avait ete planifiee pour ce projet mais qui na pu etre realisee en raison dembuches rencontrees dans la completion de ce pilote. Ainsi, les etapes preliminaires du developpement de ce projet de recherche, en accordant une place preponderante au manuel dintervention redige a cette fin. La mise en place et la structure de ce projet, nommement le devis methodologique employe, la taille dechantillon visee, les methodes de recrutement mises en place et les strategies de randomisation prevues, sont decrites en detail dans cet article. Pour les fins de ce projet, un manuel dintervention de MPC a ete redige. Lintervention en MPC, menee par deux instructeurs formes en MPC, sest echelonnee sur une duree de huit semaines, a raison dune seance dune heure trente par semaine. Une description detaillee de chaque seance est incluse dans cet article, dans un but de dissemination du protocole de recherche. Des analyses intragroupe serviront a evaluer limpact de lintervention en meditation de pleine conscience sur la qualite de vie, le sommeil et lhumeur pre-a-post intervention et au suivi a six mois. Des analyses intergroupes prevues sont decrites afin de comparer les effets de lintervention entre les participants du groupe controle et du groupe experimental. Les limites potentielles de ce projet, notamment la participation volontaire, le risque dattrition et la petite taille dechantillon sont decrites en detail dans cet article. Le deuxieme article presente, dans un premier temps, le deroulement du projet de recherche, en mettant en lumiere les embuches rencontrees dans son implantation. Ainsi, les lecons a tirer de limplantation dun tel essai clinique en milieu hospitalier au Quebec sont decrites selon trois axes : 1) les defis lies au recrutement et a la retention des participants; 2) lacceptabilite et la comprehensibilite de lintervention en pleine conscience; et 3) le moment ou lintervention sest deroulee (timing) et limpact sur lengagement requis des participants dans le projet. Durant une periode de recrutement de neuf mois, 481 participants potentiels ont ete filtres. 418 (86,9 %) dentre eux ont ete exclus. 63 participants potentiels, vivant a moins dune heure de Montreal, ont ete approches pour prendre part a ce projet. De ce nombre, seulement 7 participants (1,4%) ont accepte de participer aux rencontres de MPC et de completer les mesures pre-post intervention. Un bassin deligibilite reduit, ainsi que des taux de refus eleves et des conflits dhoraire avec les activites scolaires ont eu un impact considerable sur la taille dechantillon de ce projet et sur labsenteisme des participants. Malgre linteret manifeste des equipes medicales pour la recherche psychosociale, les ressources requises pour mener a terme de tels essais cliniques sont trop souvent sous- estimees. Les strategies de recrutement et de retention des participants meritent une attention speciale des chercheurs dans ce domaine. Dans un deuxieme temps, le deuxieme article de cette these a pour objectif de presenter les resultats de lintervention en MPC chez des jeunes ayant le cancer, en examinant specifiquement limpact de lintervention sur la qualite de vie, le sommeil et lhumeur des jeunes pre-post intervention et lors du suivi a six mois. Faisant echo aux embuches decrites prealablement decrites, les analyses statistiques nont permis de deceler aucun effet statistiquement significatif de notre intervention. Aucune difference significative nest notee entre les participants du groupe experimental et les participants du groupe controle. Les difficultes rencontrees dans de la completion des devoirs et de la pratique de techniques de meditation entre les seances, decrites en detail cet article, expliquent en partie ces resultats. Globalement, le contexte developpemental specifique a ladolescence, ayant possiblement eu un impact sur ladherence des participants a la therapie proposee et a leur motivation a prendre part aux rencontres, les scores sous-cliniques lors du premier temps de mesure, limpact du soutien social inherent au contexte de therapie de groupe, ainsi que les caracteristiques personnelles des therapeutes, pourraient avoir influence les resultats de ce pilote. Les resultats de ce projet pilote nous laissent croire que la prudence est de mise dans la generalisation des bienfaits et de lefficacite de la pleine conscience observes chez les adultes atteints de cancer dans son application aux adolescents en oncologie. En conclusion, la presente these contribue a enrichir la recherche dans le domaine de la MPC chez les jeunes en questionnant neanmoins la pertinence dune telle intervention aupres dune population dadolescents souffrant de cancer. Ainsi, il convient danalyser les resultats obtenus en tenant compte des limites methodologiques de ce projet et de poser un regard critique sur la faisabilite et la reproductibilite dun projet dune telle envergure aupres dune meme population. Les lecons tirees de limplantation dun tel projet en milieu hospitalier pediatrique se sont averees dune importance centrale dans sa completion et feront partie integrante de toute tentative de replication. Dautres essais cliniques de cette nature seront inevitablement requis afin de statuer sur lefficacite de la MPC chez des adolescents atteints cancer et sur la faisabilite de limplantation de cette methode dintervention aupres dune population pediatrique hospitaliere.
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Pour respecter les droits dauteur, la version lectronique de ce mmoire a t dpouille de documents visuels. La version intgrale du mmoire a t dpose la Division de la gestion des documents et des archives.
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Cette rflexion autour de la notion de rythme a t motive par le dsir d'expliciter le rle qu'il joue dans l'organisation du sens des uvres littraires. Elle s'est impose en particulier pour dcrire des textes posies contemporaines, proses qui, ne prsentant aucun signe vident de mesure rgulire, semblent mettre en chec une conception du rythme fonde sur la rgularit, qui a longtemps prvalu dans le domaine de la potique.
