46 resultados para Ceria. Europia. Samaria. Co-doping. Gallia. Cation complexation. Impedance spectroscopy. SOFC


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Dissertao apresentada na Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para a obteno do grau de Mestre em Fsica Laboratorial, Ensino e Histria da Fsica

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Dissertao apresentada para obteno do Grau de Doutor em Engenharia Qumica, especialidade de Operaes Unitrias e Fenmenos de Transferncia, pela Universidade Nova de Lisboa, Faculdade de Cincias e Tecnologia

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Em 1999 a Fundao para a Cincia e a Tecnologia aprovou o financiamento do projecto Behaviour of Heavy Metals on the Thermal Treatment of Residues cujo acrnimo era Bimetal. Este projecto, cujos parceiros eram o Departamento de Engenharia Energtica e Controlo Ambiental do Instituto Nacional de Engenharia e Tecnologia Industrial (INETI) e o Grupo de Disciplinas de Ecologia da Hidrosfera (GDEH) da Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa, tinha como objectivo a avaliao do comportamento de metais pesados durante a combusto de resduos. Neste sentido, a equipa do INETI efectuou quatro ensaios de incinerao: dois de mono-combusto de uma lama residual urbana, um de co-combusto de lama residual urbana e carvo e, finalmente, um de mono-combusto de carvo. Cada ensaio de incinerao produziu uma cinza de fundo e duas cinzas volantes, provenientes de dois ciclones. A equipa do GDEH foi responsvel pela caracterizao fsico-qumica e ecotoxicolgica das cinzas provenientes dos ensaios realizados pela equipa do INETI. A avaliao incidiu em dois aspectos: 1) a determinao da composio das cinzas, relativamente a um dado conjunto de parmetros fsico-qumicos considerados; e 2) produo de lixiviados a partir do contacto das cinzas com um agente lixiviante. Estes lixiviados foram submetidos caracterizao fsico-qumica, relativamente a um dado conjunto de parmetros fsico-qumicos e, ainda, caracterizao ecotoxicolgica, recorrendo a dois indicadores biolgicos. A determinao da composio das cinzas permitiu efectuar um balano de massas dos ensaios de incinerao realizados e, com isto, determinar as taxas de emisso, dos parmetros analisados, para a atmosfera. Os ensaios de lixiviao permitiram classificar, de acordo com a metodologia de classificao de resduos a que se recorreu, as doze cinzas produzidas pela equipa do INETI e os materiais que lhes deram origem, a areia do leito, o carvo e a lama residual urbana. De um modo geral, as duas cinzas volantes apresentaram uma concentrao superior, dos parmetros considerados, relativamente cinza de fundo. Entre as duas cinzas volantes, a cinza do 2 ciclone apresentou um maior teor, relativamente aos parmetros analisados, do que as cinzas do 1 ciclone.

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O objectivo principal deste trabalho relaciona-se com a compreenso dos mecanismos de formao de H2S e HCl durante a co-gasificao de C.D.R com carvo. A presena de material inorgnico nas cinzas dos combustveis utilizados poder ter alguma influncia na formao e subsequentes reaces de H2S e HCl, tornando-se importante compreender qual a extenso da influncia destes materiais na formao destas espcies, encaradas como contaminantes do gs produzido. A utilizao de misturas de C.D.R. com carvo em gasificao poder contribuir para a reduo das quantidades de resduos depositadas em aterro. Sendo a gasificao um processo menos poluente do que a incinerao, a gasificao destes materiais poder traduzir-se num menor impacto ambiental. Os C.D.R. so materiais heterogneos e portanto as quantidades de S, Cl e material inorgnico podero variar tornando relevante o estudo de potenciais sinergias entre os C.D.R. e o carvo com o objectivo de 1) minimizar a emisso de poluentes gasosos, 2) minimizar a quantidade de cinza produzida e 3) aproveitar o material inorgnico, que pode desempenhar actividade cataltica conduzindo reduo da formao de H2S e HCl. Com este estudo foi determinada uma aparente relao linear entre os teores de enxofre nos combustveis e a formao de H2S, sendo que no entanto a forma sob a qual o enxofre se encontra nos combustveis poder desempenhar um importante papel na converso do enxofre em H2S. No caso do HCl, a referida relao no pareceu ser to clara. Foi igualmente determinado que maiores temperaturas de operao promovem a formao de H2S, ao mesmo tempo que reduzem a formao de HCl, e que enquanto o aumento da quantidade de oxignio poder conduzir reduo da formao de H2S, no ter impacto significativo na formao de HCl. No que diz respeito aos metais foi verificado que Ca, Fe e Zn tero um papel importante na reduo da formao de H2S e HCl, enquanto que K e Na tero apenas influncia na formao de HCl e o Al e a Si, no afectaram nem a formao de H2S nem a de HCl.

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This work describes the synthesis and characterization of a series of new -diimine and P,O, -keto and acetamide phosphines ligands, and their complexation to Ni(II), Co(II),Co(III) and Pd(II) to obtain a series of new compounds aiming to study their structural characteristics and to test their catalytic activity. All the compounds synthesized were characterized by the usual spectroscopic and spectrometric techniques: Elemental Analysis, MALDI-TOF-MS spectrometry, IR, UV-vis, 1H, 13C and 31P NMR spectroscopies. Some of the paramagnetic compounds were also characterized by EPR. For the majority of the compounds it was possible to solve their solid state structure by single crystal X-ray diffraction. Tests for olefin polymerization were performed in order to determine the catalytic activity of the Co(II) complexes. Chapter I presents a brief introduction to homogenous catalysis, highlighting the reactions catalyzed by the type of compounds described in this thesis, namely olefin polymerization and oligomerization and reactions catalyzed by the complexes bearing -diimines and P,O type ligands. Chapter II is dedicated to the description of the synthesis of new -diimines cobalt (II) complexes, of general formula [CoX2(-diimine)], where X = Cl or I and the -diimines are bis(aryl)acenaphthenequinonediimine) (Ar-BIAN) and 1,4-diaryl-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene (Ar-DAB). Structures solved by single crystal X-ray diffraction were obtained for all the described complexes. For some of the compounds, X-band EPR measurements were performed on polycrystalline samples, showing a high-spin Co(II) (S = 3/2) ion, in a distorted axial environment. EPR single crystal experiments on two of the compounds allowed us to determine the g tensor orientation in the molecular structure. In Chapter III we continue with the synthesis and characterization of more cobalt (II)complexes bearing -diimines of general formula [CoX2(-diimine)], with X = Cl or I and -diimines are bis(aryl)acenaphthenequinonediimine) (Ar-BIAN) and 1,4-diaryl-2,3-dimethyl- 1,4-diaza-1,3-butadiene (Ar-DAB). The structures of three of the new compounds synthesized were determined by single crystal X-ray diffraction. A NMR paramagnetic characterization of all the compounds described is presented. Ethylene polymerization tests were done to determine the catalytic activity of several of the Co(II) complexes described in Chapter II and III and their results are shown. In Chapter IV a new rigid bidentate ligand, bis(1-naphthylimino)acenaphthene, and its complexes with Zn(II) and Pd(II), were synthesized. Both the ligand and its complexes show syn and anti isomers. Structures of the ligand and the anti isomer of the Pd(II) complex were solved by single crystal X-ray diffraction. All the compounds were characterized by elemental analysis, MALDI-TOF-MS spectrometry, and by IR, UV-vis, 1H, 13C, 1H-1H COSY, 1H-13C HSQC, 1H-13C HSQC-TOCSY and 1H-1H NOESY NMR when necessary. DFT studies showed that both conformers of [PdCl2(BIAN)] are isoenergetics and can be obtain experimentally. However, we can predict that the isomerization process is not available in square-planar complex, but is possible for the free ligand. The molecular geometry is very similar in both isomers, and only different orientations for naphthyl groups can be expected. Chapter V describes the synthesis of new P, O type ligands, -keto phosphine, R2PCH2C(O)Ph, and acetamide phosphine R2PNHC(O)Me, as well as a series of new cobalt(III) complexes namely [(5-C5H5)CoI2{Ph2PCH2C(O)Ph}], and [(5- C5H5)CoI2{Ph2PNHC(O)Me}]. Treating these Co(III) compounds with an excess of Et3N, resulted in complexes 2-phosphinoenolate [(5-C5H5)CoI{Ph2PCHC(O)Ph}] and 2- acetamide phosphine [(5-C5H5)CoI{Ph2PNC(O)Me}]. Nickel (II) complexes were also obtained: cis-[Ni(Ph2PNC(O)Me)2] and cis-[Ni((i-Pr)2PNC(O)Me)2]. Their geometry and isomerism were discussed. Seven structures of the compounds described in this chapter were determined by single crystal X-ray diffraction. The general conclusions of this work can be found in Chapter VI.

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Today all kinds of innovations and research work is done by partnerships of competent entities each having some specialized skills. Like the development of the global economy, global innovation partnerships have grown considerably and form the basis of most of the sophisticated innovations today. To further streamline and simplify such cooperation, several innovation networks have been formed, both at local and global levels. This paper discusses the different types of innovations and how cooperation can benefit innovation in terms of pooling of resources and sharing of risks. One example of an open global co-innovation network promoted by Tata Consultancy Services, the TCS COIN is taken as a case. It enables venture capitalists, consultants, research agencies, companies and universities form nodes of the network so that each entity can play a meaningful role in the innovation network. Further, two innovation projects implemented using the COIN are discussed. Innovation Networks like these could form the basis of a unique global innovation network, which is not owned by any company and is used by innovation partners globally to collaborate and conduct research and development.

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Dissertao apresentada para obteno do Grau de Doutor em Matemtica, especialidade de Estatstica, pela Universidade Nova de Lisboa, Faculdade de Cincias e Tecnologia

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Dissertao apresentada Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para a obteno do grau de Mestre em Energia e Bioenergia

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Dissertao apresentada na Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para obteno do grau de Mestre em Bioenergia

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Dissertao apresentada na faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para a obteno do grau de Mestre em Engenharia Electrotcnica e de Computadores

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Dissertao apresentada Universidade Nova de Lisboa,Faculdade de Cincias e Tecnologia, para a obteno do grau de Mestre em Engenharia do Ambiente

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Dissertao apresentada para obteno do Grau de Doutor em Engenharia Qumica Pela Universidade Nova de Lisboa,Faculdade de Cincias e Tecn

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Dissertation submitted to Faculdade de Cincias e Tecnologia - Universidade Nova de Lisboa in fulfilment of the requirements for the degree of Doctor of Philosophy (Biochemistry - Biotechnology)

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RESUMO: Vrias intervenes psiquitricas e psicossociais tm demonstrado ser eficazes na reduo da depresso e da ansiedade em indivduos que sofreram um acidente coronrio agudo. A possiblidade de modificarem a evoluo da doena coronria e de reduzirem a mortalidade cardaca continua, no entanto, por comprovar. Este estudo teve como principal objectivo avaliar a efectividade de uma interveno de Psiquiatria de Ligao (PL) em doentes com cardiopatia isqumica aguda. Mtodos: um grupo inicial de 129 doentes consecutivos, internados por Enfarte Agudo do Miocrdio (EAM) ou Angina Instvel, numa unidade de cuidados intensivos foi avaliado com a Hospital Anxiety e Depression Scale (HADS). Os doentes que apresentaram uma pontuao 8 nas subescalas da Depresso ou da Ansiedade (n=72) foram aleatoriamente distribudos por grupo de interveno (GI) (n=37) e grupo de controlo (GC) (n=35). O GI foi sujeito a uma interveno de PL, realizada durante o perodo hospitalar, que se iniciou nos primeiros dias de internamento e consistiu em pelo menos 3 sesses individuais (incluindo avaliao psiquitrica, psicoterapia de suporte, interveno psicoeducativa e medicao, quando necessrio). A sesso pr-alta envolveu o cnjuge e abordou a modificao de comportamentos de risco, a adeso teraputica e o regresso ao trabalho. O GC recebeu os cuidados habituais da unidade de internamento. Todos os doentes completaram uma entrevista inicial para avaliao do estado cognitivo (Mini Mental State Examination MMSE), do ajustamento social (Social Problems Questionnaire SPQ) e de aspectos sociodemogrfi cos e clnicos. Os doentes foram reavaliados antes da alta, aos 45 dias, 3 e 6 meses com a HADS, o SPQ e ainda com o Nottingham Health Profi le (NHP) para avaliao da qualidade de vida. No follow-up de 6 meses foi colhida informao sobre sobrevivncia, nmero e durao de reinternamentos, nmero de dias de baixa e regresso ao trabalho. Resultados: na amostra de 129 doentes avaliados no incio do internamento, 20,9% apresentavam nveis de depresso 8 na subescala da Depresso (HADS), 53,5% nveis de ansiedade 8 na subescala da Ansiedade (HADS) e 9,3% perturbaes cognitivas (MMSE). A avaliao longitudinal desta amostra mostrou que os nveis de depresso, inicialmente baixos, aumentaram nos 45 dias aps o internamento, para depois diminurem at ao fi nal do follow-up. Os nveis de ansiedade, que eram inicialmente altos, aumentaram nos 45 dias seguintes e antiveram- se estveis, mas altos, at ao fi m do estudo. O GI apresentou uma pontuao mdia na subescala da depresso signifi cativamente inferior do GC no follow-up de 6 meses (5,84,1 no GI vs. 7,94,3 no GC, p=0,04). O nmero de doentes deprimidos foi signifi cativamente menor no GI nas avaliaes realizadas aos 3 meses (11 vs. 18 no GC, p=0,04) e aos 6 meses (12 vs. 18 no GC, p= 0,05). O mesmo aconteceu com o nmero de doentes ansiosos aos 3 meses (15 no GI vs. 23 no GC, p=0,01). As dimenses do NHP Isolamento social aos 45 dias e Reaco emocional aos 45 dias e aos 3 meses, bem como a qualidade de vida geral (NHP 2 parte) aos 3 meses, mostraram melhoria signifi cativa no grupo de interveno. Embora a interveno tenha reduzido o nvel mdio da ansiedade nas vrias avaliaes aps a alta, esta reduo no atingiu signifi cncia estatstica. A interveno realizada no teve impacto na mortalidade ou nas variveis relacionadas com a evoluo da doena cardaca no perodo do follow-up. Concluses: Os resultados do presente estudo mostram a alta prevalncia de depresso e de ansiedade aps um acidente coronrio agudo e a manuteno de nveis altos de ansiedade nos 6 meses seguintes. Os resultados comprovam tambm a efectividade de uma interveno em PL no tratamento da depresso e da ansiedade em doentes que sofreram um acidente coronrio agudo. Estes resultados apontam para a necessidade de desenvolvimento de programas de PL para este tipo de doentes, tanto no hospital geral como nos cuidados de sade primrios. Sugerem ainda a necessidade de desenvolvimento de investigao que permita estabelecer o impacto especfi co dos diversos tipos de interveno, assim como compreender os mecanismos subjacentes associao da depresso e da ansiedade com a doena coronria.----------ABSTRACT:Different types of psychiatric and psychochosocial interventions have proven effi cacy in decreasing anxiety and depression in coronary heart disease. There is, however, an ongoing discussion about the impact these interventions may have on the clinical outcome and on cardiac mortality. The main objective of the current study was to evaluate the effectiveness of a consultation liaison psychiatry (CL) intervention on a group of patients admitted with Myocardial Infarction or Unstable Angina, to a Coronary Care Unit. Methods: The study had a prospective, randomised, controlled design, with a 6-month follow-up. One hundred and twenty-nine consecutive patients were assessed during the first 48 hours of admission with the Hospital Anxiety and Depression Scale (HADS). Those with a score of 8 on the Depression or the Anxiety subscales (n=72) were randomly allocated to intervention (n=37) and usual care (n=35). The CL intervention, started during the fi rst days of admission, had a minimum of 3 (60 minutes) sessions, and included a psychiatric evaluation, supportive psychotherapy, a psychoeducational intervention, when necessary, psychotropic drugs. The last session, shortly before discharge, included the spouse and was focused on compliance, modifi cation of behavioral risk factors, and possible diffi culties upon returning to work. Cognitive status (Mini-Mental State Examination - MMSE), social adjustment (Social Problems Questionnaire - SPQ), and demographic and clinical characteristics were also assessed at baseline. Patients were reassessed before discharge, and at 45 days, 3 and 6 months after admission with HADS, SPQ, and with Nottingham Health Profile (NHP) for quality of life. Survival, number of readmissions and days of readmission, number of sickleave days and return to work were assessed at six months. Results: The initial sample of 129 patients, presented a 20.9% prevalence of depressive symptoms, 53.5% of anxiety symptoms, and 9.3% of cognitive disorders. The longitudinal evaluation of this sample showed that the initially low levels of depression were increased 45 days later, and slowlly decreased afterwards till the 6-month follow-up. Initially high anxiety levels, somewhat decreased before discharge, had increased 45 days later, and stayed stable and high till the end of the study. The intervention group showed a signifi cantly lower depression mean score at 6 months (5.84.1 vs. 7.94.3 in the controls, p=0.04). The number of patients considered depressed was lower in the intervention group at 3(11 vs. 18 controls, p=0.04) and 6 months (12vs. 18 controls, p=0,05). The number of anxious patients was also lower in the intervention.

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Environmental Training in Engineering Education (ENTREE 2001) - integrated green policies: progress for progress, p. 329-339 (Florence, 14-17 November 2001; proceedings published as book)