26 resultados para cyclic oxidation – Ti3SiC2-base material – scale spallation – adherence


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Portugal continental apresenta uma vasta rea florestal, que representa cerca de 35,4% da ocupao total do solo, com predominncia de espcies como o eucalipto (Eucalyptus globulus) e o pinheiro-bravo (Pinus pinaster). Estas espcies apresentam uma elevada importncia a nvel econmico, designadamente devido sua ampla utilizao, nomeadamente na indstria de celulose e papel, gerando elevadas quantidades de resduos. Este resduo de biomassa florestal utilizado, na sua totalidade, para a gerao de energia, na forma de eletricidade ou aquecimento. No entanto, existem outras opes viveis, a nvel econmico, tais como a valorizao destes subprodutos como fonte de compostos polifenlicos tornando-os, assim, um produto de valor acrescentado. A extrao de compostos fenlicos de subprodutos florestais, como folhas de eucalipto e agulhas de pinheiros tem vindo a aumentar devido, principalmente, substituio de antioxidantes sintticos, contribuindo para a valorizao de subprodutos florestais. Contudo, apesar de todas as potenciais aplicaes e vantagens, apenas algumas centenas de espcies aromticas identificadas so utilizadas escala comercial. Neste trabalho foi avaliada a capacidade antioxidante de subprodutos da floresta, otimizando as condies de extrao atravs do estudo dos fatores: tempo de extrao, temperatura e composio de solvente atravs do mtodo de superfcie de resposta. O planeamento experimental utilizado teve como base um planeamento de compsito central e a avaliao do perfil de antioxidantes das matrizes analisadas foi realizada atravs de mtodos de quantificao total, como o teor fenlico total, a atividade anti-radicalar mtodo do DPPH (radical 2,2-difenil-1-picrilhidrazilo) e o mtodo de FRAP. Estes mtodos analticos convencionais foram modificados e, devidamente validados, para a anlise em leitor de microplacas. Verificou-se que os extratos de pinheiro e de eucalipto, tanto as amostras verdes com as amostras, apresentam uma promissora capacidade antioxidante. O planeamento fatorial aplicado permitiu otimizar as condies de extrao em relao s matrizes verdes. Contudo, o mesmo no se verificou em relao s matrizes secas. A composio (% de gua) sem dvida o fator com mais efeito em todas as amostras (coeficientes de primeira e segunda ordem no modelo). Tambm a temperatura foi identificada como um fator com efeito significativo sobre os sistemas em anlise.

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Nesta dissertao pretendeu-se estudar a viabilidade do uso de eletrodilise com membranas bipolares (BM) na recuperao de cido clordrico e de hidrxido de sdio a partir de um efluente industrial que contm 1.4 mol/L de cloreto de sdio. Estas membranas mostraram ser uma ferramenta eficiente para a produo de cidos e bases a partir do respetivo sal. Foi feita uma seleo de diferentes membranas bipolares (Neosepta, Fumatech e PCA) e aninicas (PC-SA e PC-ACID 60) na tentativa de encontrar a combinao mais adequada para o tratamento do efluente. Dependendo do critrio, o melhor arranjo de membranas o uso de PC-ACID 60 (membrana aninica), PC-SK (membrana catinica) e membranas bipolares do tipo Neosepta para maior pureza dos produtos; membranas bipolares Fumatech para maior eficincia de dessalinizao e membranas bipolares PCA para um maior grau de dessalinizao. Tecnologicamente foi possvel obter uma dessalinizao de 99.8% em quatro horas de funcionamento em modo batch com recirculao de todas as correntes. Independentemente da combinao usada recomendvel que o processo seja parado quando a densidade de corrente deixa de ser mxima, 781 A/m2. Assim possvel evitar o aumento de impurezas nos produtos, contra difuso, descida instantnea do pH e uma dessalinizao pouco eficiente. A nvel piloto o principal fornecedor de membranas e unidade de tratamento stack a marca alem PCA. Sendo assim realizaram-se ensaios de repetibilidade, contra difuso, avaliao econmica e upscaling utilizando as membranas bipolares PCA. A nvel econmico estudou-se o uso de dois tipos de unidades de tratamento; EDQ 380 e EDQ 1600, para diferentes nveis de dessalinizao (50, 75 e 80%). Tendo em conta a otimizao econmica, recomendvel uma dessalinizao mxima de 80%, uma vez que a eficincia de processo a este ponto de 40%. A aplicao do mtodo com a unidade EDQ 1600 para uma dessalinizao de 50% a mais vantajosa economicamente, com custos de 16 /m3 de efluente tratado ou 0,78 /kg Cl- removido. O nmero de unidades necessrias 4 posicionados em srie.

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A satisfao das necessidades energticas mundiais, cada vez mais exigentes, bem como a necessidade urgente de procurar caminhos que permitam usufruir de energia, da forma menos poluente possvel, levam necessidade de serem explorados caminhos que permitam cumprir estes pressupostos. A escolha da utilizao das energias renovveis na produo de energia, torna-se cada vez mais interessante, quer do ponto de vista ambiental quer econmico. O fundamento da lgica difusa est associado recolha de informaes vagas, que so no fundo uma linguagem falada por seres humanos, possibilitando a passagem deste tipo de linguagem para formato numrico, permitindo assim uma manipulao computacional. Elementos climticos como o sol e o vento, podem ser descritos em forma de variveis lingusticas, como o caso de vento forte, temperatura baixa, irradiao fraca, etc. Isto faz com que a aplicao de um controlo a partir destes fenmenos, justifique ser realizado com recurso a sistemas de inferncia difusa. Para a realizao do trabalho proposto, foram consumados estudos relativos s energias renovveis, com particular enfoque na solar e na elica. Tambm foi realizado um estudo dos conceitos pertencentes lgica difusa e a sistemas de inferncia difusa com o objetivo de perceber os diversos parmetros constituintes desta matria. Foi realizado o estudo e desenvolvimento de um sistema de aquisio de dados, bem como do controlador difuso que o buslis do trabalho descrito neste relatrio. Para tal, o trabalho foi efetuado com o recurso ao software MATLAB, a partir do qual foram desenvolvidas aplicaes que possibilitaram a obteno de dados climticos, com vista sua utilizao na toolbox Fuzzy Logic a qual foi utilizada para o desenvolvimento de todo o algoritmo de controlo. Com a possibilidade de aquisio de dados concluda e das variveis que iriam ser necessrias definidas, foi implementado o controlador difuso que foi sendo sintonizado ao longo do trabalho por forma a garantir os melhores resultados possveis. Com o recurso ferramenta Guide, tambm do MATLAB, foi criada a interface do sistema com o utilizador, sendo possvel a averiguao da energia a ser produzida, bem como das contribuies de cada uma das fontes de energia renovveis para a obteno dessa mesma energia. Por ltimo, foi feita uma anlise de resultados atravs da comparao entre os valores reais esperados e os valores obtidos pelo controlador difuso, bem como assinaladas concluses e possibilidades de desenvolvimentos futuros deste trabalho.

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O presente estgio foi desenvolvido na Britafiel. Um dos projectos em que a Empresa se encontra envolvida o STOCO, pretendendo implementar escala industrial um processo de colorao de pedra grantica natural para fins decorativos. Foi neste projecto que se enquadrou o estgio. O tema do estgio centra-se no processo de colorao de granito tendo como principal foco a implementao de um processo industrial de produo de granito colorido. O projecto STOCO nasce da necessidade de complementar a actividade da empresa com produtos de maior valor acrescentado para valorizao da matria-prima de base, o granito. STOCO, resultante de Stone Color, o nome dado ao projecto e ao novo produto que granito colorido, sob a forma de brita. Pretende-se obter um produto amigo do ambiente e com boas caractersticas: manter a textura natural da pedra grantica e assegurar uma boa resistncia a factores agressivos. Estudos prvios de qualidade e de toxicidade mostraram que o produto STOCO desenvolvido at ento apresenta um bom comportamento face a agresses climatricas e que no compromete a vida das espcies usadas nos testes (peixes). Em relao aos lixiviados e resduos da pedra colorida STOCO, estes no apresentaram qualquer problema ambiental, sendo considerado um produto amigo do ambiente. data de incio do presente trabalho estava em funcionamento um equipamento prottipo de produo de granito colorido (100 kg/partida), sendo a instalao e o arranque da unidade industrial (3 ton/h) concretizados no incio de 2014, j no decorrer deste trabalho. Os objectivos cumpridos no mbito deste trabalho foram ento a implementao de uma linha industrial de produo de brita colorida, avaliao tcnica do processo e do custo industrial de produo associado s matrias-primas. Neste relatrio descrito o processo inicial adoptado e apresentam-se as alteraes efectuadas para melhoria do processo produtivo. Resolveram-se problemas como: definio e instalao de equipamentos complementares para a entrada e a sada da brita no equipamento industrial; p excessivo na brita; cheiro intenso a gs e elevado rudo; adequao do sistema de pintura; e secagem incompleta da brita. Alguns destes problemas no foram totalmente resolvidos, mas sim minimizados. O equipamento industrial necessita ainda de alteraes em diversas reas, que foram identificadas e para as quais so feitas sugestes de melhoria. Conseguiu-se ainda fazer alguns testes para uma possvel substituio de alguns constituintes da tinta. Os componentes que entram na composio base da tinta aquosa, so de modo simplificado: ligante, pigmento, solvente e aditivos. Os constituintes que mais encarecem a tinta, e consequentemente o processo em causa, so o ligante e o pigmento. Os estudos efectuados precisam de ser aprofundados, na tentativa de melhorar o processo minimizando os custos de produo. Formalizaram-se os procedimentos escritos de produo STOCO tanto para o prottipo como para o processo industrial e elaborou-se uma ficha tcnica de produto para a brita colorida STOCO.

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A novel reusable molecularly imprinted polymer (MIP) assembled on a polymeric layer of carboxylated poly(vinyl chloride) (PVCsingle bondCOOH) for myoglobin (Myo) detection was developed. This polymer was casted on the gold working area of a screen printed electrode (Au-SPE), creating a novel disposable device relying on plastic antibodies. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS), cyclic voltammetry (CV) and Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) studies confirmed the surface modification. The MIP/Au-SPE devices displayed a linear behaviour in EIS from 0.852 to 4.26 g mL1, of positive slope 6.50 1.48 (k mL g1). The limit of detection was 2.25 g mL1. Square wave voltammetric (SWV) assays were made in parallel and showed linear responses between 1.1 and 2.98 g mL1. A current decrease was observed against Myo concentration, producing average slopes of 0.28 0.038 A mL g1. MIP/Au-SPE also showed good results in terms of selectivity. The error% found for each interfering species were 7% for troponin T (TnT), 11% for bovine serum albumin (BSA) and 2% for creatine kinase MB (CKMB), respectively. Overall, the technical modification over the Au-SPE was found a suitable approach for screening Myo in biological fluids.

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This work introduces two major changes to the conventional protocol for designing plastic antibodies: (i) the imprinted sites were created with charged monomers while the surrounding environment was tailored using neutral material; and (ii) the protein was removed from its imprinted site by means of a protease, aiming at preserving the polymeric network of the plastic antibody. To our knowledge, these approaches were never presented before and the resulting material was named here as smart plastic antibody material (SPAM). As proof of concept, SPAM was tailored on top of disposable gold-screen printed electrodes (Au-SPE), following a bottom-up approach, for targeting myoglobin (Myo) in a point-of-care context. The existence of imprinted sites was checked by comparing a SPAM modified surface to a negative control, consisting of similar material where the template was omitted from the procedure and called non-imprinted materials (NIMs). All stages of the creation of the SPAM and NIM on the Au layer were followed by both electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and cyclic voltammetry (CV). AFM imaging was also performed to characterize the topography of the surface. There are two major reasons supporting the fact that plastic antibodies were effectively designed by the above approach: (i) they were visualized for the first time by AFM, being present only in the SPAM network; and (ii) only the SPAM material was able to rebind to the target protein and produce a linear electrical response against EIS and square wave voltammetry (SWV) assays, with NIMs showing a similar-to-random behavior. The SPAM/Au-SPE devices displayed linear responses to Myo in EIS and SWV assays down to 3.5 g/mL and 0.58 g/mL, respectively, with detection limits of 1.5 and 0.28 g/mL. SPAM materials also showed negligible interference from troponin T (TnT), bovine serum albumin (BSA) and urea under SWV assays, showing promising results for point-of-care applications when applied to spiked biological fluids.

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This work presents the development of a low cost sensor device for the diagnosis of breast cancer in point-of-care, made with new synthetic biomimetic materials inside plasticized poly(vinyl chloride), PVC, membranes, for subsequent potentiometric detection. This concept was applied to target a conventional biomarker in breast cancer: Breast Cancer Antigen (CA15-3). The new biomimetic material was obtained by molecularly-imprinted technology. In this, a plastic antibody was obtained by polymerizing around the biomarker that acted as an obstacle to the growth of the polymeric matrix. The imprinted polymer was specifically synthetized by electropolymerization on an FTO conductive glass, by using cyclic voltammetry, including 40 cycles within -0.2 and 1.0 V. The reaction used for the polymerization included monomer (pyrrol, 5.010-3 mol/L) and protein (CA15-3, 100U/mL), all prepared in phosphate buffer saline (PBS), with a pH of 7.2 and 1% of ethylene glycol. The biomarker was removed from the imprinted sites by proteolytic action of proteinase K. The biomimetic material was employed in the construction of potentiometric sensors and tested with regard to its affinity and selectivity for binding CA15-3, by checking the analytical performance of the obtained electrodes. For this purpose, the biomimetic material was dispersed in plasticized PVC membranes, including or not a lipophilic ionic additive, and applied on a solid conductive support of graphite. The analytical behaviour was evaluated in buffer and in synthetic serum, with regard to linear range, limit of detection, repeatability, and reproducibility. This antibody-like material was tested in synthetic serum, and good results were obtained. The best devices were able to detect 5 times less CA15-3 than that required in clinical use. Selectivity assays were also performed, showing that the various serum components did not interfere with this biomarker. Overall, the potentiometric-based methods showed several advantages compared to other methods reported in the literature. The analytical process was simple, providing fast responses for a reduced amount of analyte, with low cost and feasible miniaturization. It also allowed the detection of a wide range of concentrations, diminishing the required efforts in previous sample pre-treating stages.

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Feldspato o nome dado a uma importante famlia de minerais, do grupo dos tectossilicatos, que compem o material rochoso de mais de 60% da crusta terrestre. Estes minerais so constituintes essenciais da maior parte das rochas cristalinas e a sua importncia tal que o seu estudo constitui um captulo fundamental da petrografia. Dada a sua grande incidncia na crusta terrestre, os feldspatos ocorrem em diversos cenrios geolgicos, desde os depsitos pegmatitos, aos aplitos, granitos, sienitos nefelnicos e ainda areias feldspticas. As suas caractersticas qumicas, fsicas e mineralgicas fazem com que este grupo de minerais esteja presente nas mais diversificadas indstrias, tais como a vidreira, cermica, tintas, borrachas, plsticos, abrasivos ligeiros, eltrodos de soldadura, entre outros. Em Portugal, as principais unidades produtoras de feldspatos encontramse distribudas pelo Norte e Centro do pas, mais concretamente pelos distritos de Viana do Castelo, Braga, Vila Real, Porto, Viseu e Guarda. Novos estudos geolgicos acompanhados de prospees, nomeadamente na regio do macio central, tm sido efetuados com vista descoberta de novos depsitos com potencial para explorao deste importante mineral. O depsito apltico da Argemela, no concelho do Fundo apresentase como um depsito cujas dimenses e qualidade apresentadas indicam a possibilidade de explorao. Nesse sentido, o presente trabalho consiste em analisar e caracterizar os materiais presentes na quele depsito mineral, tendo em vista a respectiva aplicao industrial, e posteriormente propor uma instalao de processamento do material para que o mesmo seja comercializado. Tambm ser objeto deste trabalho a anlise da viabilidade econmica do projeto, mais concretamente fazendo a previso do investimento inicial de modo a somar os custos de produo correntes e avaliar o retorno com base na comercializao do material no modo Ex Works.

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For the first time, a glassy carbon electrode (GCE) modified with novel N-doped carbon nanotubes (CNT-N) functionalized with MnFe2O4 nanoparticles (MnFe2O4@CNT-N) has been prepared and applied for the electrochemical determination of caffeine (CF), acetaminophen (AC) and ascorbic acid (AA). The electrochemical behaviour of CF, AC and AA on the bare GCE, CNT-N/GCE and MnFe2O4@CNT-N/GCE were carefully investigated using cyclic voltammetry (CV) and square-wave voltammetry (SWV). Compared to bare GCE and CNT-N modified electrode, the MnFe2O4@CNT-N modified electrode can remarkably improve the electrocatalytic activity towards the oxidation of CF, AC and AA with an increase in the anodic peak currents of 52%, 50% and 55%, respectively. Also, the SWV anodic peaks of these molecules could be distinguished from each other at the MnFe2O4@CNT-N modified electrode with enhanced oxidation currents. The linear response ranges for the square wave voltammetric determination of CF, AC and AA were 1.0 106 to 1.1 103 mol dm3, 1.0 106 to 1.0 103 mol dm3 and 2.0 106 to 1.0 104 mol dm3 with detection limit (S/N = 3) of 0.83 106, 0.83 106 and 1.8 106 mol dm3, respectively. The sensitivity values at the MnFe2O4@CNT-N/GCE for the individual determination of AC, AA and CF and in the presence of the other molecules showed that the quantification of AA and CF show no interferences from the other molecules; however, AA and CF interfered in the determination of AC, with the latter molecule showing the strongest interference. Nevertheless, the obtained results show that MnFe2O4@CNT-N composite material acted as an efficient electrochemical sensor towards the selected biomolecules.

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As clulas foto voltaicas orgnicas ou clulas de Gretzel (depois do seu descobridor) so aparelhos para a colecta de energia solar que utilizam um semicondutor inorgnico e uma molcula orgnica. Dita molcula orgnica capaz de excitar-se na presena de radiao electromagntica e ceder esta energia atravs da doao de electres a este semicondutor. Embora estas estruturas e o seu processo de fabrico sejam relativamente pouco onerosas, o aproveitamento da energia solar ainda muito baixo. Para alm desta deficincia, os corantes sintticos sofrem de bleaching ou ento so reduzidos ou oxidados facilmente quando no conseguem transferir a energia que foi absorvida ou quando difcil voltar ao estado original por dificuldades no completamento de circulao de electres. Neste trabalho pretende-se ento estudar o comportamento de molculas e misturas complexas de molculas com capacidade para serem excitadas pela luz solar. Como a dita xcitao promove a transferncia de um electro, este processo ser seguido pela tcnica de Voltametria cclica. Como substncias absorventes de luz utilizaremos compostos naturais (principalmente flavonides) puros, ou ento na forma de complexos naturais extrados de algumas plantas. Estas misturas de corantes sero extractos aquosos (infuses) de casca de laranja e limo assim como extractos de folhas de cerejeira, com o objectivo de proporcionar lternativas aos flavonides utilizados neste estudo. A caracterizao voltamtrica desta clula feita em diferentes formas de iluminao. Sobre a clula assim formada faz-se incidir rimeiro luz de lmpadas fluorescentes, depois luz ultra violeta e por fim sem qualquer tipo de luz incidente. Na base do fabrico da variante mais clssica destas clulas est o semicondutor xido de itnio (TiO2), por ser uma substncia muito comum e barata e com propriedades semicondutoras notveis. Uma forma comum de melhorar a eficincia deste material introduzir dopantes com o intuito de melhorar a eficincia do processo de transferncia electrnica. Um segundo objectivo deste trabalho o estudo de sistemas semicondutor/molcula foto activa. Semicondutores como ZnO, TiO2 e TiO2 dopado sero ento estudados. O gels de TiO2 ou o TiO2 dopado sero depositados sobre lminas de vidro comum, nas quais foi anteriormente depositado uma pelcula de alumnio que serve de condutor (elctrodo egativo). Uma outra variante ser a utilizao de xido de zinco, um semicondutor de baixo custo que por sua vez vai ser depositado em lminas de alumnio comercial. A nossa clula foto electroqumica ser ento formada por molculas de corante, uma lmina e um semicondutor (que funcionar como elctrodo de trabalho), com ou sem electrlito/catalizador (soluo de iodo/iodeto), e elctrodos de referncia de Ag/AgCl, e outro auxiliar de grafite. Um outro objectivo fazer um pequeno estudo sobre influencia do catalisador I2/etilenodiamina no comportamento electroqumico da clula, de forma a poder utilizar o solvente (etilenodiamina) com menor volatilidade do que a gua, que empregada no par I2/I3.m A importncia deste facto prende-se com a limitada vida destas clulas quando o electrlito/solvente evaporado pelas altas temperaturas da radiao incidente.

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O presente trabalho teve como objectivo a minimizao do impacto ambiental do processo de curtume da pele de bovino. A indstria de curtumes transforma a pele, material putrescvel, em couro, material nobre, termicamente estvel e imputrescvel. A transformao da pele em couro origina uma carga poluente aprecivel quer quanto a efluentes lquidos quer quanto a resduos slidos. O fluxo produtivo da indstria de curtumes pode dividir-se em quatro sectores: ribeira, curtume, tinturaria e acabamento, sendo que os trs primeiros geram efluentes lquidos com elevada carga poluente. Neste trabalho, foram avaliadas as fases do processo que geram efluentes lquidos: molho, caleiro, curtume e tinturaria. Na avaliao do processo do molho testou-se uma protease e uma lipase contra um molhante e um desengordurante tradicional, agentes qumicos normalmente utilizados no molho mas menos biodegradveis que as enzimas testadas. Salienta-se o bom resultado obtido quanto eficincia do molho Na avaliao do processo de caleiro testaram-se vrias alternativas no sentido da reduo da quantidade de sulfureto de sdio utilizada e da minimizao da carga poluente. Entre as alternativas, depilao por oxidao, depilao enzimtica com e sem destruio do plo, elegeu-se a depilao enzimtica sem destruio do plo que conduziu a resultados com menor impacto ambiental, nomeadamente a reduo da % da quantidade de sulfureto de sdio, sendo a reduo da carga poluente de 4,19 % de sulfureto, 32.80% de slidos suspensos totais (SST),27.09% de slidos totais (ST) e de 76.90% da carncia qumica de oxignio (CQO) no efluente de caleiro. No processo do curtume da pele utilizado crmio como agente de curtume em cerca de 80% das peles tratadas, sendo este metal problemtico em termos ambientais. No sentido de reduzir a quantidade de crmio utilizada no processo foi realizado um planeamento factorial onde as variveis a estudar foram a concentrao de crmio e a temperatura, tendo este como objectivo observar qual a quantidade mnima de crmio necessria para termos um produto final nas condies desejadas e gerando um menor impacto ambiental. Concluiu-se desenvolvendo um processo que mostra ser possvel reduzir a quantidade de sal de crmio de 7% para 5%, alm de ter um impacto ambiental claramente menos agressivo nos efluentes de curtume gerado. Este processo quando comparado com o processo tradicional permite a reduo de 27% na CQO, 79% nos SST, 11% nos ST e 38% no teor de crmio Na avaliao do processo de tinturaria foi estudado um processo compacto contra o processo tradicional, tendo-se concludo pelo menor impacto ambiental do processo estudado, nomeadamente ao nvel da reduo do consumo de gua e da carga poluente gerada. A comparao dos dois processos, no que respeita carga poluente gerada, permitiu concluir por uma reduo de 39% da CQO, 50% dos SST, e 12% dos ST quando aplicado o processo compacto Por fim foi feita uma avaliao do impacto ambiental do efluente global gerado pelos processos considerados com menor impacto ambiental contra o processo tradicional, normalmente aplicado na indstria. A aplicao do conjunto dos processos desenvolvidos, quando comparada com a aplicao do conjunto dos processos tradicionais, mostra uma reduo de 1% no sulfureto, 40% na CQO, 60 % nos SST, 42 % no crmio e 11% nos ST, mostrando claramente que possvel reduzir a carga poluente da indstria de curtumes atuando no processo. Este trabalho mostrou a importncia de atuar no processo para minimizar os custos de tratamento e mesmo de investimento dos efluentes da indstria de curtumes. Importa salientar que os processos desenvolvidos necessitam de validao a uma escala semi-industrial.