26 resultados para cyclic oxidation – Ti3SiC2-base material – scale spallation – adherence
Resumo:
As ligaes adesivas so frequentemente utilizadas na fabricao de estruturas complexas que no poderiam ou no seriam to fceis de ser fabricadas numa s pea, a fim de proporcionar uma unio estrutural que, teoricamente, deve ser pelo menos to resistente como o material de base. As juntas adesivas tm vindo a substituir mtodos como a soldadura, e ligaes parafusadas e rebitadas, devido facilidade de fabricao, menor custo, facilidade em unir materiais diferentes, melhor resistncia, entre outras caractersticas. Os materiais compsitos reforados com fibra de carbono so amplamente utilizados em muitas indstrias, tais como de construo de barcos, automvel e aeronutica, sendo usados em estruturas que requerem elevada resistncia e rigidez especficas, o que reduz o peso dos componentes, mantendo a resistncia e rigidez necessrias para suportar as diversas cargas aplicadas. Embora estes mtodos de fabricao reduzam ao mximo as ligaes atravs de tcnicas de fabrico avanadas, estas ainda so necessrias devido ao tamanho dos componentes, limitaes de projecto tecnolgicas e logsticas. Em muitas estruturas, a combinao de compsitos com metais tais como alumnio ou titnio traz vantagens de projecto. Este trabalho tem como objectivo estudar, experimentalmente e por modelos de dano coesivo (MDC), juntas adesivas em L entre componentes de alumnio e compsito de carbono epxido quando solicitados a foras de arrancamento, considerando diferentes configuraes de junta e adesivos de ductilidade distinta. Os parmetros geomtricos abordados so a espessura do aderente de alumnio (tP2) e comprimento de sobreposio (LO). A anlise numrica permitiu o estudo da distribuio das tenses, evoluo do dano, resistncia e modos de rotura. Os testes experimentais validam os resultados numricos e fornecem mecanismos de projecto para juntas em L. Foi mostrado que a geometria do aderente em L (alumnio) e o tipo de adesivo tm uma influncia directa na resistncia de junta.
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Mestrado Engenharia Qumica. Ramo Tecnologias de Proteco Ambiental
Resumo:
Este um projeto I&D interno do INEGI, com as unidades DPS e LOME, que tem em vista a utilizao de componentes disponveis no INEGI para o estudo de um equipamento capaz de efetuar soldaduras por Friction Stir Welding. O equipamento j conta com controlo numrico para um sistema de trs eixos e os respetivos motores, ficando assim encarregue de tirar o mximo proveito possvel destes componentes. Este equipamento ter como finalidade munir o INEGI com um equipamento capaz de dar resposta a eventuais projetos externos/internos bem como para fins de investigao para a melhoria da qualidade do processo de soldadura. A conceo deste equipamento tem a particularidade das condies envolventes do processo nomeadamente os esforos desenvolvidos durante o processo de soldadura, em particular a fora vertical (eixo da ferramenta) que necessria fazer de forma a evitar a ascenso de material da junta de soldadura. A soldadura por Friction Stir Welding, um processo de soldadura relativamente actual, desenvolvido em 1991 por Wayne Thomas pelo The Welding Institute que se sobrepe aos mtodos de soldadura convencionais, uma vez que no necessita de levar o/os materiais acima da sua temperatura de fuso, sendo um processo de soldadura no estado solido, o material no chega a fundir. Este processo consiste na utilizao de uma ferramenta em rotao que que se desloca ao longo da junta de soldadura, que uma vez a frico gerada entre a ferramenta e o material base gera calor que promove o aquecimento e quase fuso do material base. A ligao do material d-se aquando a passagem da ferramenta na junta, misturando os materiais. Com o recurso a este mtodo de fabrico possvel efetuar soldaduras com grande qualidade em materiais considerados de difcil soldabilidade pelos mtodos convencionais, como por exemplo o Alumnio. Neste projecto foram estudadas varias solues, contactados vrios fornecedores e com o seu feedback foi desenvolvido o equipamento. Este projecto consiste essencialmente na anlise estrutural e seleco de equipamentos. O equipamento final resultou de uma srie de iteraes e ideias de forma a optimizar toda estrutura para a magnitude dos esforos envolvidos, obtendo no final um equipamento capaz de cumprir os requisitos. No final prevse um equipamento com a capacidade de suportar esforos verticais de 50
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A transmisso de microrganismos patognicos pode ocorrer atravs da sua presena em resduos de alimentos ou gua depositados sobre os utenslios que se encontram em deficientes condies de higienizao. Para que seja assegurada a higiene alimentar torna-se essencial a conservao e higienizao dos utenslios, desempenhando os manipuladores de alimentos um papel determinante no que diz respeito execuo de um eficaz protocolo de higienizao, uma correcta manipulao e a adopo de normas higinicas que evitem a contaminao dos utenslios. Da totalidade das amostras realizadas aos utenslios alimentares provenientes das duas instituies de ensino pr-escolar analisados neste estudo, 27% encontravam-se contaminadas e num insuficiente estado de higienizao devido presena de microrganismos mesfilos aerbios a 30C em nmero superior a 100 UFC/pea. Foi verificado a presena de fungos e a pesquisa positiva de enterobactrias e bactrias presumveis de E. coli. Em ambos os estabelecimentos de ensino, os utenslios constitudos por material plstico apresentaram nveis de contaminao na generalidade superiores em relao aos constitudos por ao inoxidvel. O tipo de material e o estado dos utenslios so tambm aspectos relevantes que podem influenciar o processo de adeso microbiana e consequente formao de biofilme, pelo que na aquisio dos utenslios devem ser consideradas as caractersticas inerentes aos diferentes materiais, devendo os mesmos ser substitudos periodicamente devido ao desgaste causado pelo seu frequente uso. Para alm disso, os utenslios devem passar constantemente por uma avaliao microbiolgica para controlo da eficincia do processo de higienizao, contribuindo para a garantia da higiene alimentar e segurana do alimento. A garantia da higiene alimentar constitui uma base importante em idades de maior vulnerabilidade.
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O meio ambiente uma grande preocupao mundial existindo cada vez mais imposies legais no sentido de o proteger. Torna-se assim necessrio que as indstrias adoptem e desenvolvam processos alternativos mais limpos. A indstria de curtumes transforma a pele animal em couro, material resistente putrefaco e com estabilidade trmica suficiente para ser manufacturado nas indstrias do calado, estofos, vesturio e marroquinaria. A transformao referida efectuada atravs duma srie de processos entre os quais o caleiro, processo que visa depilar a pele e promover o relaxamento da estrutura fibrilar, tem um papel importante. O processo de caleiro produz um efluente bastante poluente. Tendo em conta esse facto, este trabalho teve como objectivo desenvolver processos de depilao de pele caprina sem destruio do plo, com vista reduo da quantidade de sulfureto e sulfidrato de sdio utilizada e da carga poluente do efluente. Alm disso, o processo permite a recuperao do plo e este pode ser reaproveitado como fertilizante orgnico, hidrolisado de queratina, compostagem, etc. Todo o trabalho foi realizado tomando por base um processo de caleiro padro utilizado industrialmente, alterando-o de forma a obter um processo de caleiro ptimo de depilao sem destruio do plo com e sem utilizao de enzimas. Numa primeira fase, desenvolveu-se um processo de depilao sem destruio do plo normalmente utilizado para a pele de bovino que foi adaptado com resultados positivos, designado de processo sem enzimas. Numa segunda fase, desenvolveu-se um processo enzimtico em que se utilizou uma protease (Erhavit DMC), uma lipase (Defat 50) e uma amilase (Mayzme SD-L); este processo deu bons resultados tal como o anterior. A reduo da quantidade de sulfureto de sdio foi de 33% e 53% para o processo sem enzimas e processo com enzimas, respectivamente, em relao ao processo padro. O efeito dos processos na carga poluente, escala piloto, comprova uma reduo de 37% nos SST, 37% nos SDT, 60% na CQO, 9% no S2- e 73% no Azoto para o processo sem enzimas e uma reduo de 93% nos SST, 63% nos SDT, 69% na CQO, 69% no S2- e 83% no Azoto para o processo com enzimas, quando comparados com o processo padro. . Uma anlise de custos, com incidncia apenas nos agentes qumicos utilizados, permitiu concluir a existncia de uma reduo de custos anuais de 30% para o processo com enzimas e de 13% para o processo sem enzimas, quando comparados com o processo padro. Como concluso, os processos desenvolvidos apresentam um grande potencial para serem explorados industrialmente.
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O xido de polifenileno com a marca comercial PPO uma das resinas principais produzidas na SABIC IP e o ingrediente principal do plstico de engenharia com a marca registada, Noryl. A equipa de tecnologia de processo de PPO desenvolve uma srie de novos produtos em reactores de pequena escala, tanto em Selkirk como em Bergen op Zoom. Para se efectuar uma transio rpida da escala laboratorial para a fbrica, necessrio um conhecimento completo do reactor. O objectivo deste projecto consiste em esboar linhas gerais para o scale-up de novos produtos de PPO1, do laboratrio para a escala industrial, baseado no estudo de um tipo de PPO, PPO 803. Este estudo pode ser dividido em duas fases. Numa primeira fase, as receitas e os perfis da reaco so comparados, de onde se retiram as primeiras concluses. Posteriormente, com base nestas concluses, realizado um planeamento experimental. O estudo inicial sugeriu que a receita, a temperatura inicial do reactor e a velocidade do agitador poderiam influenciar o tempo da reaco bem como a queda da velocidade intrnseca do polmero (IV drop). As reaces experimentais mostraram que a receita o principal factor que influencia, tanto o tempo de reaco, como a queda de viscosidade intrnseca. O tempo de reaco ser tanto maior quanto menor a agitao devido m disperso do oxignio na mistura. O uso de temperaturas iniciais elevadas conduz a uma queda maior da viscosidade intrnseca devido desactivao do catalisador. O mtodo experimental utilizado no laboratrio de Bergen op Zoom um bom exemplo, simulador, do procedimento utilizado na fbrica.
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Different problems are daily discuss on environmental aspects such acid rain, eutrophication, global warming and an others problems. Rarely do we find some discussions about phosphorus problematic. Through the years the phosphorus as been a real problem and must be more discussed. On this thesis was done a global material flow analysis of phosphorus, based on data from the year 2004, the production of phosphate rock in that year was 18.9 million tones, almost this amount it was used as fertilizer on the soil and the plants only can uptake, on average, 20% of the input of fertilizer to grow up, the remainder is lost for the phosphorus soil. In the phosphorus soil there is equilibrium between the phosphorus available to uptake from the plants and the phosphorus associate with other compounds, this equilibrium depends of the kind of soil and is related with the soil pH. A reserve inventory was done and we have 15,000 million tones as reserve, the amount that is economical available. The reserve base is estimated in 47,000 million tones. The major reserves can be found in Morocco and Western Sahara, United Sates, China and South Africa. The reserve estimated in 2009 was 15,000 million tone of phosphate rock or 1,963 million tone of P. If every year the mined phosphate rock is around 22 Mt/yr (phosphorus production on 2008 USGS 2009), and each year the consumption of phosphorus increases because of the food demand, the reserves of phosphate rock will be finished in about 90 years, or maybe even less. About the value/impact assessment was done a qualitative analysis, if on the future we dont have more phosphate rock to produce fertilizers, it is expected a drop on the crops yields, each depends of the kind of the soil and the impact on the humans feed and animal production will not be a relevant problem. We can recovery phosphorus from different waste streams such as ploughing crop residues back into the soil, Food processing plants and food retailers, Human and animal excreta, Meat and bone meal, Manure fibre, Sewage sludge and wastewater. Some of these examples are developed in the paper.
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A peroxidao lipdica, alm de causar srios danos no corpo humano, a principal causa da deteriorao dos alimentos afectando a sua cor, aroma e valor nutricional, o que conduz a uma diminuio do seu ciclo de vida. O fenmeno de oxidao pode ser retardado com recurso a antioxidantes, de origem natural ou sinttica, que inibam a formao de espcies reactivas, ou que reajam com estas, formando posteriormente radicais com menor grau de reactividade. Nesta dissertao procedeu-se sntese e elucidao estrutural de novos antioxidantes, derivados dos cidos 3,4-diidroxibenzico (PCA) e 3,4-diidroxifenilactico (DOPAC), e avaliao da sua actividade anti-radicalar e antioxidante. Os novos antioxidantes sintetizados foram caracterizados usando RMN de 1H e de 13C, FTIR e EM-IE. A avaliao da actividade antioxidante foi realizada com base no mtodo do radical 2,2- difenil-1-picrilhidrazilo (DPPH) e por tcnicas electroqumicas (voltametria de impulso diferencial e voltametria cclica). Os resultados obtidos permitiram concluir que a eficcia anti-radicalar (AE) determinada por aspectos da estrutura molecular dos compostos, nomeadamente pela presena de grupos hidroxilo no anel aromtico e tambm de grupos extensores relativamente posio do grupo carboxlico. Os resultados permitiram verificar que o DOPAC apresenta a mais elevada eficincia anti-radicalar dos compostos em estudo, incluindo o trolox e o cido glhico (compostos de referncia). Com base nos resultados obtidos concluiu-se que, um menor potencial de oxidao conduz a uma melhor actividade anti-radicalar dos compostos. De facto, verificou-se para o PCA e respectivos steres o maior potencial de oxidao e tambm a menor eficincia anti-radicalar. Em contrapartida, os antioxidantes com maior eficincia anti-radicalar, DOPAC, trolox e cido glhico, apresentaram menor potencial de oxidao.
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The electrochemical behavior of the hydrolysis products of oxadiazon was studied by cyclic and square-wave voltammetry using a glassy carbon electrode. Maximum currents were obtained at pH 12.8 in an aqueous electrolyte solution containing 30% ethanol and the current did not decrease with time showing that there was little adsorption of the reaction products on the electrode surface. The hydrolysis products of oxadiazon were identied, after isolation and purication, as 1-trimethylacetyl-2-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl)-2-ethoxycarbonylhydrazine (Oxa1) and 1-trimethylacetyl-2-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) hydrazine (Oxa2) with redox potentials 0.6Vand 70.1V (vs. Ag=AgCl), respectively. Based on the electrochemical behavior of 1-trimethylacetyl-2-(2,4-dichloro-5-isopropoxyphenyl) hydrazine (Oxa2) a simple electroanalytical procedure was developed for the determination of oxadiazon in commercial products used in the treatment of rice crops in Portugal that contain oxadiazon as the active ingredient. The detection limit was 161074 M, the mean content and relative standard deviation obtained for seven samples of two different commercial products by the electrochemical method were 28.4 0.8% (Ronstar) and 1.9 0.2% (Ronstar GR), and the recoveries were 100.3 5.4% and 101.1 5.3 %, respectively.
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The electrooxidative behavior of citalopram (CTL) in aqueous media was studied by cyclic voltammetry (CV) and square-wave voltammetry (SWV) at a glassy-carbon electrode. The electrochemical behaviour of CTL involves two electrons and two protons in the irreversible and diffusion controlled oxidation of the tertiary amine group. The maximum analytical signal was obtained in a phosphate buffer (pH 8.2). For analytical purposes, an SWV method and a flow-injection analysis (FIA) system with amperometric detection were developed. The optimised SWV method showed a linear range between 1.10 10 5–1.20 10 4 molL 1, with a limit of detection (LOD) of 9.5 10 6 molL 1. Using the FIA method, a linear range between 2.00 10 6–9.00 10 5 molL 1 and an LODof 1.9 10 6 molL 1 were obtained. The validation of both methods revealed good performance characteristics confirming applicability for the quantification of CTL in several pharmaceutical products.
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The electrochemical behaviour of propanil and related N-substituted amides (acetanilide and N,N-diphenylacetamide) was studied by cyclic and square wave voltammetry using a glassy carbon electrode. Propanil has been found to have chemical stability under the established analytical conditions and showed an oxidation peak at +1.27V versus Ag/AgCl at pH 7.5. N,N-diphenylacetamide has a higher oxidation potential than the other compounds of +1.49V versus Ag/AgCl. Acetanilide oxidation occurred at a potential similar to that of propanil, +1.24V versus Ag/AgCl. These results are in agreement with the substitution pattern of the nitrogen atom of the amide. A degradation product of propanil, 3,4-dichloroaniline (DCA), was also studied, and showed an oxidation peak at +0.66V versus Ag/AgCl. A simple and specific quantitative electroanalytical method is described for the analysis of propanil in commercial products that contain propanil as the active ingredient, used in the treatment of rice crops in Portugal.
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Electrochemical oxidation of propanil in deuterated solutions was studied by cyclic, differential pulse, and square wave voltammetry using a glassy carbon microelectrode. The oxidation of propanil in deuterated acid solutions occurs at the nitrogen atom of the amide at a potential of +1.15 V vs Ag/ AgCl. It was also found that, under the experimental conditions used, protonation at the oxygen atom of propanil occurs, leading to the appearance of another species in solution which oxidizes at +0.60 V. The anodic peak found at +0.79 V vs Ag/AgCl in deuterated basic solutions is related to the presence of an anionic species in which a negative charge is on the nitrogen atom. The electrochemical data were confirmed by the identification of all the species formed in acidic and basic deuterated solutions by means of NMR spectroscopy. The results are supported by electrochemical and spectroscopic studies of acetanilide in deuterated solutions.
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Mestrado em Engenharia Qumica - Ramo Optimizao Energtica na Indstria Qumica
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O recente surgimento de nanopartculas de ferro valente-zero (nFZV), um material com elevada capacidade de remediao de solos por via de reaces de oxidao/reduo pode ser uma opo vivel para a remoo de frmacos do solo. A sua aplicao j uma realidade em alguns tipos de solos contaminados por compostos especficos e, com este trabalho, procura-se estudar a sua capacidade de remediao de solos contaminados por compostos farmacuticos, recorrendo-se a uma tecnologia verde de sntese destas nanopartculas. Esta tecnologia bastante recente, ainda no aplicada no campo de trabalho, que se baseia no uso de folhas de certas rvores para produzir extratos naturais que reduzem o ferro (III) a ferro zero valente, formando nFZV. Desta forma procedeu-se, escala laboratorial, ao estudo da eficincia das nFZV na degradao de um frmaco – paracetamol – e comparou-se com a eficincia demonstrada por oxidantes, muito utilizados hoje em dia em casos de remediao in situ como o permanganato de potssio, o perxido de hidrognio, o persulfato de sdio e o reagente de Fenton. O estudo foi efectuado em dois meios diferentes: soluo aquosa e solo arenoso. De forma muito sucinta, o estudo baseou-se na introduo dos oxidantes/nFZV em solues/solos contaminados com paracetamol e consequente monitorizao do processo de remediao atravs de cromatografia lquida de alta eficincia. Nos ensaios com solues aquosas contaminadas com paracetamol, o permanganato de potssio e o reagente de Fenton revelaram capacidade para degradar o paracetamol, atingindo mesmo um grau de degradao de 100%. O persulfato de sdio tambm demonstrou uma capacidade de degradao do paracetamol, chegando a atingir 99% de degradao, mas apenas recorrendo ao uso de um volume de oxidante elevado quando comparado com os outros dois oxidantes j referidos. Por outro lado, o perxido de hidrognio no demonstrou qualquer capacidade de degradao do paracetamol, pelo que o seu uso no passou desta fase. Verificou-se tambm que o uso de ferro granulado para o tratamento de gua contaminada com paracetamol revelou resultados diferentes dos observados no uso de nFZV, obtendo-se eficincias de 87%. Existiram dificuldades analticas na quantificao do paracetamol, especificamente relacionadas com o uso do extracto de folhas de amoreira, cuja composio continha substncias que causaram dificuldades acentuadas na anlise dos cromatogramas. Por fim, um pequeno teste de combinao do reagente de Fenton com os fenmenos de biodegradao resultantes dos microrganismos presentes em folhas do extracto de ch preto demonstrou que este pode ser uma rea que pode e deve ser mais estudada. Desta forma, a utilizao das nFZV para o tratamento de gua contaminada com paracetamol no permitiu a retirada de concluses seguras sobre a capacidade que as nFZV produzidas com extractos de folhas de amoreira e de ch preto tm de degradao do paracetamol. Nos testes de remediao de solos contaminados os resultados demonstraram que, mais uma vez, tanto o permanganato de potssio como o reagente de Fenton se revelam como os melhores oxidantes para a degradao do paracetamol, obtendo-se a degradao total do paracetamol. Por outro lado, voltou a ser necessrio uma elevada quantidade de persulfato de sdio quando comparada com os dois anteriores, para que ocorra a degradao desta mesma quantidade de paracetamol, demonstrando mais uma vez que, apesar de no ideal, o persulfato demonstra capacidade de degradao do paracetamol.
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Mestrado em Engenharia Qumica - Ramo Otimizao Energtica na Indstria Qumica