Modification of MOR by desilication treatments: Structural, textural and acidic characterization

The effect of several desilication experimental parameters (base concentration, temperature and time) on the characteristics of MOR zeolite was studied. The samples were characterized by X-ray diffraction, Al-27 and Si-29 MAS-NMR, chemical analysis, and FTIR (framework vibration region). The textural characterization was made by N-2 adsorption and the acidity was evaluated by pyridine adsorption followed by FTIR and by the catalytic model reaction of n-heptane cracking. The alkaline treatments promoted the Si extraction from the zeolite framework, without considerable loss of crystallinity and, as it was envisaged, an important increase of the mesoporous structure was attained. A linear correlation between the number of framework Si per unit cell. N-Si and the asymmetric stretching wavenumber, nu(i), was observed. The acidity characterization shows that the desilicated samples exhibit practically the same acid properties than the parent HMOR zeolite. The optimum desilication conditions were those used to obtain sample M/0.2/85/2, i.e., sample treated with 0.2 M NaOH solution at 85 degrees C for 2 h.

Hydroisomerization of n-decane over SAPO-11 catalysts synthesized with methylamine as co-template

The present work deals with preliminary studies concerning a new synthesis approach to prepare SAPO materials with AEL structure and evaluate their catalytic behavior in the hydroisomerization of long paraffins. The new SAPO-11 catalysts were synthesized with the help of a small amine (methylamine, MA) added during the preparation of the initial gel. As MA incorporates into the structure of the final materials, it contributes, together with DPA (dipropylamine), to an increase in Si incorporation as isolated species, which results in Bronsted acid sites. Thus, this new and original synthesis strategy allows to obtain materials with enhanced Bronsted acidity when compared with free MA materials. The catalysts were tested in n-decane hydroisomerization (n-decane was used as a model molecule) and confirmed the effect of MA on the acidic properties of the catalysts. The samples synthesized with MA present a higher number of acid sites that increase the catalytic conversion but have a negative effect in the isomerization selectivity, i.e. a more significant amount of cracking products is formed.

Preparação e avaliação das propriedades catalíticas de materiais do tipo SAPO-11 na hidroisomerização de n-decano

Neste trabalho efectuou-se o estudo do comportamento de catalisadores bifuncionais do tipo SAPO-11, contendo 0,5% em massa de platina, em que foram efectuadas alterações durante o processo de síntese, na reacção de hidroisomerização do n-decano. As modificações efectuadas nos catalisadores foram: quantidade de silício; utilização di-propilamina (DPA) como agente estruturante ou a mistura de di-proppilamina (DPA) e metilamina (MA), funcionando esta última como co-estruturante; diferentes tempos de cristalização (24 e 12h); e a introdução de nióbio (Nb). Os catalisadores preparados foram caracterizados recorrendo às técnicas de difracção de raio-X, microscopia electrónica de varrimento, adsorção de N2, adsorção de piridina acompanhada por espectroscopia de infravermelho, reacção de hidrogenação do tolueno e quimissorção de H2. A quantidade de Si afecta a acidez e, ligeiramente, a actividade hidrogenante, levando a uma diminuição da selectividade aos produtos mono-ramificados com o aumento de Si. A utilização de MA aumenta, significativamente, o tamanho dos cristais, reflectindo-se na menor selectividade aos isómeros mono-ramificados. Nos catalisadores preparados com menor tempo de cristalização o crescimento dos cristais não é completo, sendo o seu tamanho inferior aos preparados com 24h com consequente diminuição da cristalinidade dos materiais. A presença de Nb exerce um efeito na acidez dos catalisadores e na não uniformidade do tamanho dos cristais, provocando o aumento da selectividade aos produtos multi-ramificados e reacções de craking.

Incorporation of niobium in SAPO-11 materials: Synthesis and characterization

The present work concerns a new synthesis approach to prepare niobium based SAPO materials with AEL structure and the characterization ofNb species incorporated within the inorganic matrixes. The SAPO-11 materials were synthesized with or without the help of a small amine, methylamine (MA) as co-template, while Nb was added directly during the preparation of the initial gel. Structural, textural and acidic properties of the different supports were evaluated by XRD, TPR, UV-Vis spectroscopy, pyridine adsorption followed by IR spectroscopy and thermal analyses. Pure and well crystalline Nb based SAPO-11 materials were obtained, either with or without MA, using in the initial gel a low Si content of about 0.6. Increasing the Si content of the gel up to 0.9 led to an important decrease of the samples crystallinity. Niobium was found to incorporate the AEL pores support as small Nb2O5 oxide particles and also as extra framework cationic species (Nb5+), compensating the negative charges from the matrix and generating new Lewis acid sites. (C) 2011 Elsevier Inc. All rights reserved.

An insight into dapsone co-crystals: sulfones as participants in supramolecular interactions

Agência Financiadora: Fundação para a Ciência e a Tecnologia - Pest-OE/QUI/UI0100/2013; PTDC/CTM-BPC/122447/2010; RECI/QEQ-QIN/0189/2012; SFRH/BPD/78854/2011

‘O meio é a mensagem’, de Harold A. Innis a Marshall McLuhan

Os contributos para pensar a comunicação, os media e a cultura de Harold A. Innis e Marshall McLuhan foram durante muitas décadas ou praticamente esquecidos ou ignorados, no caso de Innis, ou olhados com desconfiança ou fascínio, no caso de McLuhan, no seio do que se designa hoje por ciências da comunicação. Nos últimos anos, essa situação alterou-se significativamente e hoje Innis desperta um enorme interesse na teoria da comunicação e na economia política dos media. Estes dois autores canadianos, o primeiro escrevendo entre os anos 20 e 40 do século XX e o segundo a partir dos anos 50 e até ao final da década de 70, centraram a sua atenção nas formas/suportes técnicos através dos quais comunicamos e como esses dispositivos produzem efeitos a longo prazo na sociedade, na cultura, na política e na ordem do sensorium humano. Como se está já a ver, ao contrário das tradições mainstream norte-americanas do mesmo período, centradas na análises quantitativas de curto-médio prazo dos efeitos e usos dos contéudos das mensagens, Innis e McLuhan, optaram por formas ensaísticas, de história das civilizações, mobilizando recursos da cultura, da literatura, da economia e da tecnologia, que privilegiam a reflexão de longo prazo (mudanças na ordem social e no sensorium operadas à escala histórica, civilizacional). Embora esta perspectiva de largo alcance temporal tenha tido diversos cultores durante o século XIX e XX, como são exemplos Auguste Comte, Karl Marx, Arnold Toynbee, Oswald Spengler, entre outros, nos estudos de comunicação, ela tinha muito pouca tradição. O impacto destes teóricos radica na introdução na investigação em comunicação e media de uma problemática que durante muito tempo se encontrou ausente da quer na Europa, quer na América do Norte (particularmente nos EUA) que é a relação entre os modos (meios, técnicas) de comunicação e a sociedade. O seu maior contributo para os estudos sociológicos da comunicação foi chamar a atenção para os efeitos a longo prazo das formas técnicas de comunicação na sociedade e na cultura. Pela primeira vez, se questionou a dimensão técnica da comunicação. Ou seja, exploraram a ideia de que as técnicas de comunicação são responsáveis pela configuração das sociedades e da cultura; que os processos de comunicação e as instituições a eles associadas têm efeitos penetrantes na natureza das sociedades e no curso da sua história, erguendo novas constelações culturais; mudam os meios/os suportes técnicos através dos quais comunicamos, muda a cultura, muda a sociedade. Defendem que a história da comunicação é uma das grandes chave da historia universal, o que os faz ler a história universal à luz da história da comunicação. Há quem afirme que exploram uma certa determinação comunicacional da sociedade (perspectiva que já se encontrava presente nos economistas políticos alemães e nos primeiros sociólogos americanos, como Albion Small, William Sumner e Edward Ross, entre outros), segundo a qual a sociedade é um organismo, mas muito mais complexo do que propunha Herbert Spencer, um organismo com formas de consciência forjadas através da comunicação. Eu diria que isto é basicamente aquilo que une estes dois autores, tudo o resto tende a afastá-los como vou tentar mostrar de seguida.

Effects of oxidante acid treatments on carbon-templated hierarchical SAPO-11 materials: synthesis, characterization and catalytic evaluation in n-decane hydroiosomerization

Hierarchical SAPO-11 was synthesized using a commercial Merck carbon as template. Oxidant acid treatments were performed on the carbon matrix in order to investigate its influence on the properties of SAPO-11. Structural, textural and acidic properties of the different materials were evaluated by XRD, SEM, N-2 adsorption, pyridine adsorption followed by IR spectroscopy and thermal analyses. The catalytic behavior of the materials (with 0.5 wt.% Pt, introduced by mechanic mixture with Pt/Al2O3), were studied in the hydroisomerization of n-decane. The hierarchical samples showed higher yields in monobranched isomers than typical microporous SAPO-11, as a direct consequence of the modification on both porosity and acidity, the later one being the most predominant. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.