Occupational exposure to perchloroethylene in Portuguese dry-cleaning stores

Perchloroethylene (also known as tetrachloroethylene) is a solvent that has been a mainstay of the dry cleaning industry for decades. Since 1995 the International Agency for Research on Cancer considers that dry cleaning entails exposures that are possibly carcinogenic to humans (Group 2B). Meanwhile, the same institution classified perchloroethylene as probably carcinogenic to humans (Group 2A). Some industries have begun using alternative cleaning methods that do not require the use of perchloroethylene. However, in Portugal this solvent is still the most common dry-cleaning agent. An exploratory study was developed that aimed to find the occupational exposure to perchloroethylene in four Portuguese dry-cleaning stores. Activities involving higher exposure and variables that promote exposure were also investigated. Real-time measurements of volatile organic compounds concentrations were performed using portable equipment (MultiRAE, RAE Systems model – calibrated by isobutylene).

Análise dinâmica de uma estrutura: estudo numérico e experimental

Com o presente trabalho pretende-se estudar e compreender o comportamento dinâmico de estruturas de engenharia civil, de forma a permitir a elaboração de algumas metodologias para o estudo e análise de problemas de dinâmica de estruturas. Apresenta-se uma revisão dos principais fundamentos da modelação matemática do comportamento dinâmico, com o estudo de sistemas de 1 grau de liberdade e posterior generalização para sistemas de múltiplos graus de liberdade. Apresentam-se também as formulações para análises de identificação modal no domínio do tempo e no domínio da frequência. Atendendo que a resolução do problema dinâmico deve cumprir duas etapas: integração no Espaço, e integração no tempo. Para a 1a etapa abordam-se os fundamentos dos métodos numéricos de integração no espaço (em particular, o método dos elementos finitos) com vista á implementação da sua formulação na ferramenta computacional freeFEM++. Para a 2a etapa abordam-se os métodos numéricos de integração no domínio do tempo (em particular, o método de Newmark), de forma a determinar a resposta de uma estrutura quando submetida a acções dinâmicas. Adicionalmente são introduzidos alguns conceitos essenciais ao estudo de resultados experimentais obtidos através da realização de ensaios de vibrações. Por último, estuda-se um modelo físico de um edifício de dois pisos, com base na análise de resultados de um ensaio de vibração ambiental e no desenvolvimento de dois modelos numéricos (em freeFEM++ e em SAP2000) para comparação e análise dos resultados obtidos e validação da ferramenta computacional desenvolvida. Após a calibração dos modelos numéricos aos resultados obtidos experimentalmente, procede-se a uma análise dinâmica dos modelos numéricos sujeitos a uma acção sísmica, com a posterior comparação e análise de resultados obtidos.

Estudo da exposição profissional a formaldeído em laboratórios hospitalares de anatomia patológica

A exposição a formaldeído é reconhecidamente um dos mais importantes factores de risco presente nos laboratórios hospitalares de anatomia patológica. Neste contexto ocupacional, o formaldeído é utilizado em solução, designada comummente por formol. Trata-se de uma solução comercial de formaldeído, normalmente diluída a 10%, sendo pouco onerosa e, por esse motivo, a eleita para os trabalhos de rotina em anatomia patológica. A solução é utilizada como fixador e conservante do material biológico, pelo que as peças anatómicas a serem processadas são previamente impregnadas. No que concerne aos efeitos cancerígenos, a primeira avaliação efectuada pela International Agency for Research on Cancer data de 1981, actualizada em 1982, 1987, 1995 e 2004, considerando-o como um agente cancerígeno do grupo 2A (provavelmente carcinogénico). No entanto, a mais recente avaliação, em 2006, considera o formaldeído no Grupo 1 (agente carcinogénico) com base na evidência de que a exposição a este agente é susceptível de causar cancro nasofaríngeo em humanos. Constituiu objectivo principal do estudo desenvolvido caracterizar a exposição profissional a formaldeído em laboratórios hospitalares de anatomia patológica. O estudo incidiu sobre 10 laboratórios hospitalares de anatomia patológica situados em Portugal Continental. Foi avaliada a exposição dos trabalhadores considerando três grupos profissionais (Técnicos de Anatomia Patológica, Médicos Anatomo-Patologistas e Auxiliares) por comparação com dois referenciais de exposição (VLE-CM e VLE-MP) e, ainda, considerados os valores de concentração máxima em 83 actividades desenvolvidas nos laboratórios pertencentes à amostra. Foram aplicados simultaneamente dois métodos distintos de avaliação ambiental: um dos métodos (Método 1) fez uso de um equipamento de leitura directa com o princípio de medição por Photo Ionization Detection, com uma lâmpada de 11,7 eV, realizando-se, simultaneamente, o registo da actividade de trabalho − foram assim obtidos dados para o referencial de exposição da concentração máxima (CM); o outro método (Método 2) traduziu-se na aplicação do método NIOSH 2541, implicando o uso de bombas de amostragem eléctricas de baixo caudal e posterior processamento analítico das amostras por cromatografia gasosa − este método, por sua vez, facultou dados para o referencial de exposição da concentração média ponderada (CMP). A aplicação simultânea dos dois métodos de avaliação ambiental resultou na obtenção de resultados distintos, mas não contraditórios, no que concerne à avaliação da exposição profissional a formaldeído. Para as actividades estudadas (n=83) verificou-se que cerca de 93% dos valores são superiores ao valor limite de exposição definido para a concentração máxima (VLE-CM=0,3 ppm). O “exame macroscópico” foi a actividade mais estudada e onde se verificou a maior prevalência de resultados superiores ao valor limite (92,8%). O valor médio mais elevado da concentração máxima (2,04 ppm) verificou-se no grupo de exposição dos Técnicos de Anatomia Oatológica. No entanto, a maior amplitude de resultados observou-se no grupo dos Médicos Anatomo-Patologistas (0,21 ppm a 5,02 ppm). No que respeita ao referencial da Concentração Média Ponderada, todos os valores obtidos nos 10 laboratórios estudados para os três grupos de exposição foram inferiores ao valor limite de exposição definido pela Occupational Safety and Health Administration (TLV-TWA=0,75 ppm). Dado não se perspectivar a curto prazo a eliminação do formaldeído, devido ao grande número de actividades que envolvem ainda a utilização da sua solução comercial (formol), pode concluir-se que a exposição a este agente neste contexto ocupacional específico é preocupante, carecendo de uma intervenção rápida com o objectivo de minimizar a exposição e prevenir os potenciais efeitos para a saúde dos trabalhadores expostos.

Patching up dipoles: can dipolar particles be viewed as patchy colloids?

We investigate whether the liquid-vapour phase transition of strongly dipolar fluids can be understood using a model of patchy colloids. These consist of hard spherical particles with three short-ranged attractive sites (patches) on their surfaces. Two of the patches are of type A and one is of type B. Patches A on a particle may bond either to a patch A or to a patch B on another particle. Formation of an AA (AB) bond lowers the energy by epsilon AA (epsilon AB). In the limit [image omitted], this patchy model exhibits condensation driven by AB-bonds (Y-junctions). Y-junctions are also present in low-density, strongly dipolar fluids, and have been conjectured to play a key role in determining their critical behaviour. We map the dipolar Yukawa hard-sphere (DYHS) fluid onto this 2A + 1B patchy model by requiring that the latter reproduce the correct DYHS critical point as a function of the isotropic interaction strength epsilon Y. This is achieved for sensible values of epsilon AB and the bond volumes. Results for the internal energy and the particle coordination number are in qualitative agreement with simulations of DYHSs. Finally, by taking the limit [image omitted], we arrive at a new estimate for the critical point of the dipolar hard-sphere fluid, which agrees with extrapolations from simulation.

Acylated cyanoimido-complexes trans-[Mo(NCN){NCN(O)R}(DPPE)(2)]Cl and their reactons with electrophiles: Chemical, electrochemical and theoretical study

Treatment of a dichloromethane solution of trans-[Mo(NCN){NCNC(O)R}(dppe)(2)]Cl [R = Me (1a), Et (1b)] (dppe = Ph2PCH2CH2PPh2) with HBF4, [Et3O][BF4] or EtC(O)Cl gives trans-[Mo(NCN)Cl-(dppe)(2)]X [X = BF4 (2a) or Cl (2b)] and the corresponding acylcyanamides NCN(R')C(O)Et (R' = H, Et or C(O)Et). X-ray diffraction analysis of 2a (X = BF4) reveals a multiple-bond coordination of the cyanoimide ligand. Compounds 1 convert to the bis(cyanoimide) trans-[Mo(NCN)(2)(dppe)(2)] complex upon reaction with an excess of NaOMe (with formation of the respective ester). In an aprotic medium and at a Pt electrode, compounds 1 (R = Me, Et or Ph) undergo a cathodically induced isomerization. Full quantitative kinetic analysis of the voltammetric behaviour is presented and allows the determination of the first-order rate constants and the equilibrium constant of the trans to cis isomerization reaction. The mechanisms of electrophilic addition (protonation) to complexes 1 and the precursor trans[Mo(NCN)(2)(dppe)(2)], as well as the electronic structures, nature of the coordination bonds and electrochemical behaviour of these species are investigated in detail by theoretical methods which indicate that the most probable sites of the proton attack are the oxygen atom of the acyl group and the terminal nitrogen atom, respectively.