Registro de excentricidad de alta frecuencia en los sedimentos continentales de la Cuenca de Guadix (Cordillera Bética, España)

Los sedimentos continentales (Plioceno-Cuaternario) que afloran en el sector central de la Cuenca de Guadix (Sur de España) muestran una ciclicidad de 100 ka consistente en la alternancia de depósitos de abanicos aluviales y sedimentos fluvio-lacustres. Durante el Plioceno y el Pleistoceno la Cuenca de Guadix era endorreica, y se caracterizaba por la existencia de un sistema axial fluvial y una orla marginal de abanicos aluviales transversales. En la zona de estudio, estos sistemas estaban relacionados lateralmente, ocupando de forma alterna el valle axial en el sector central de la Cuenca de Guadix. La edad estimada para la alternancia, ca. 100 ka, cae en la banda de excentricidad de alta frecuencia de Milankovitch. Estas fases podrían interpretarse como el resultado de máximos de excentricidad (inviernos más largos y fríos, con mayor volumen de precipitaciones que favorecerían las progradaciones de los abanicos) o de excentricidad mínima (períodos más secos y fríos, con una cubierta vegetal más escasa en las áreas fuente y, por tanto, un mayor aporte de sedimento por precipitaciones muy concentradas en el tiempo al sistema aluvial). Se muestra cómo los datos paleomagnéticos no son lo suficientemente precisos para proporcionar una buena correlación de las fases de progradación con la curva de excentricidad de Laskar et al. (2004), por lo que se pone en duda su precisión a la hora de determinar el significado climático de la ciclicidad.

Intramolecular surfaces for vicinal proton–proton coupling constants 3JHH

Equations for the intramolecular surfaces of the 3JHH coupling constants in ethane, ethylene, and acetylene are formulated, and the corresponding coefficients are estimated from calculations at the DFT/B3LYP level. The chosen variables are changes in bond lengths, in the torsion angle φ between the coupled protons Ha and Hb, in bond angles, and in dihedral angles. The 3JHH surface of ethane is formulated as an extended Karplus equation with the coefficients of a truncated Fourier series on the torsion angle φ expanded as second-order Taylor series in the chosen variables taking into account the invariance of 3JHH under reflections and rotations of nuclear coordinates. Partial vibrational contributions from linear and square terms corresponding to changes in the geometry of the Ha − Ca − Cb − Hb fragment are important while those from cross terms are small with a few exceptions. The 3JHH surface of ethane is useful to predict contributions to 3JHH from changes in local geometry of derivatives but vibrational contributions are predicted less satisfactorily. The predicted values at the B3LYP/BS2 level of the 3JHH couplings (vibrational contributions at 300 K) from equilibrium geometries are 9.79 (−0.17) for acetylene, and 17.08 (1.93) and 10.73(0.93) for the trans and cis couplings of ethylene.