52 resultados para Cérebro Localização das emoções
Resumo:
O estudo de escoamentos turbulentos em descarregadores em degraus tem sido um desafio para os investigadores. A macro-rugosidade do leito, a ondulao da superfcie livre, a intermitncia da localização da seco inicial de entrada de ar e o escoamento bi-fsico a jusante da seco inicial de entrada de ar fazem com que a caracterizao do escoamento deslizante sobre turbilhes em descarregadores em degraus no seja simples. Actualmente, possvel combinar tcnicas de medio fiveis com simulaes numricas e anlise terica. Nesta dissertao, o estudo experimental baseia-se em resultados experimentais obtidos em duas instalaes experimentais: a instalao A, do Laboratrio Nacional de Engenharia Civil (LNEC), dotada de um descarregador em degraus com declive de 1V:0.75H e a instalao B, do Instituto Superior Tcnico (IST), dotada de um descarregador em degraus com declive de 1V:2H. Uma sonda de ar, um tubo de Pitot modificado e vrios hidrmetros permitiram o estudo do escoamento deslizante sobre turbilhes mono- e bifsico ao longo do descarregador em degraus da instalao A. Na bacia de dissipao de energia, a observao visual do escoamento foi auxiliada pelas leituras efectuadas em tomadas de presso localizadas na soleira da bacia e pelas leituras da altura do escoamento efectuadas em rguas graduadas localizadas nas paredes da bacia. Na instalao B foram utilizados um tubo de Pitot e vrios hidrmetros para estudar a regio no arejada do escoamento deslizante sobre turbilhes no descarregador em degraus. O estudo numrico baseado em simulaes numricas da regio no arejada do escoamento deslizante sobre turbilhes sobre descarregadores em degraus com o cdigo comercial de CFD FLOW-3D de modo a reproduzir as condies ensaiadas experimentalmente. As simulaes beneficiaram da tcnica de blocos mltiplos (multi-block) num sistema de coordenadas cartesianas, da determinao da superfcie livre pelo mtodo TruVOF e da utilizao de dois modelos de turbulncia: os modelos k- e RNG k-. Por ltimo, o estudo terico consistiu em desenvolver um modelo simplificado 1D para determinar as caractersticas hidrulicas principais do trecho no arejado do escoamento deslizante sobre turbilhes em descarregadores em degraus. O modelo foi desenvolvido a partir das equaes de Navier-Stokes, conjuntamente com resultados experimentais e numricos. Os resultados apresentados nesta dissertao contribuem para o conhecimento do escoamento deslizante sobre turbilhes em descarregadores em degraus, nomeadamente na regio no arejada, na seco inicial de entrada de ar e na regio arejada. A hidrulica dos dissipadores de energia a jusante de descarregadores em degraus, em particular das bacias tipo III do USBR, tambm objecto de estudo. Em relao regio no arejada do escoamento em descarregadores com declive acentuado, e com base em resultados experimentais e numricos, so propostas expresses para estimar o desenvolvimento da altura equivalente de gua, da espessura da camada limite, da concentrao mdia de ar, do coeficiente de energia cintica, da dissipao de energia, do factor de resistncia e do coeficiente n da frmula de Manning. So ainda propostas expresses adimensionais para a energia cintica turbulenta e sua dissipao. Para declives moderados, so propostas expresses para estimar o desenvolvimento da altura equivalente de gua, do coeficiente de energia cintica e da energia especfica residual. So ainda apresentados valores do expoente 1/N da expresso adimensional da distribuio de velocidades, quer para descarregadores com declive acentuado quer com declive moderado. Em conformidade com outros estudos centrados em escoamentos de parede e com derivaes tericas, para a regio no arejada do escoamento em descarregadores em degraus de acentuado declive, observa-se que o factor de resistncia depende da macro-rugosidade criada pelos degraus e da geometria da seco transversal e que o coeficiente n da frmula de Manning aumenta com a rugosidade. A descrio estatstica da turbulncia do escoamento igualmente explorada, contribuindo para o conhecimento da estrutura do escoamento. Observou-se que para nmeros de Reynolds rugoso no superiores a 6.8x104 a energia cintica turbulncia e a sua dissipao cumprem leis de semelhana. Estas expresses adimensionais esto de acordo com os resultados obtidos por outros autores para escoamentos completamente desenvolvidos em canais abertos e no escoamento em rios com leito de gravilha. Em acrscimo, a taxa de dissipao de energia, quer para descarregadores de declive acentuado quer de moderado declive, baixa. Por ltimo, observa-se que os valores da mdia temporal da concentrao de ar entre 0 e 1 medidos na regio no arejada do escoamento dizem respeito no s ao ar capturado entre ondas de gua, na zona de ondulao da superfcie livre, mas tambm ao ar emulsionado no escoamento, i.e., sob a forma de bolhas de ar, quando perto da seco mdia inicial de entrada de ar, devido diferena entre localizaes instantnea e mdia temporal. Foram revistas metodologias e frmulas para estimar a localização da seco inicial de entrada de ar e apresentadas expresses para estimar a concentrao mdia de ar e a altura equivalente de gua nessa seco. Relativamente regio de escoamento arejado em descarregadores em degraus com declive acentuado, os resultados experimentais apresentados nesta dissertao permitiram estimar a influncia da definio da superfcie livre nos parmetros hidrulicos da regio do escoamento arejado e estimar a mxima elevao do escoamento nesta regio do escoamento. Com base nos resultados experimentais obtidos na bacia de dissipao de energia do tipo III do USBR localizada a jusante do descarregador em degraus da instalao A, observou-se que os perfis da altura piezomtrica e da altura do escoamento tendem a seguir o perfil recomendado pelo USBR para bacias tipo III. A excepo ocorre entrada da bacia, onde as alturas piezomtricas apresentadas nesta dissertao excedem largamente as apresentadas pelo USBR. ainda observado que, tal como entre as bacias tipo I e tipo III do USBR, o ressalto hidrulico estabiliza muito mais rapidamente numa bacia tipo III a jusante de um descarregador em degraus do que uma bacia tipo I a jusante do mesmo descarregador em degraus. Finalmente, observa-se que os blocos de amortecimento a colocar no descarregador no tm influncia visvel nos resultados da altura piezomtrica nem da altura do escoamento ao longo da bacia. Relativamente s simulaes numricas do escoamento no arejado, a proximidade entre resultados experimentais e numricos permite validar o modelo terico e a integrao numrica usados no FLOW-3D. As simulaes desenvolvidas tambm mostraram que o modelo de turbulncia k- permite representar as caractersticas do escoamento no arejado em descarregadores em degraus, uma vez que no foram observadas diferenas significativas entre as simulaes com este modelo e com o modelo RNG k-. Finalmente, observou-se que o modelo de entrada de ar usado no FLOW-3D vlido para estimar a localização da seco inicial de entrada de ar. Por ltimo, a proximidade entre os resultados obtidos da aplicao do modelo terico desenvolvido no mbito desta dissertao e os resultados experimentais indica que as hipteses e simplificaes consideradas no desenvolvimento do modelo so adequadas.
Resumo:
Apesar dos inmeros avanos ao nvel da preveno e interveno perante o acidente vascular cerebral, este continua a ser a condio mais prevalente e com grande impacto na sociedade, com alteraes significativas no estado de sade destes indivduos. Estudar os factores preditores da variabilidade no estado de sade poder contribuir para a melhoria da qualidade dos cuidados. Objectivos (i) Analisar o constructo explicativo de factores pessoais, factores relacionados com o AVC e com tratamento realizado (fisioterapia), bem como nvel de deficincia, grau de incapacidade e percepo sobre grau de recuperao no estado de sade dos indivduos. Material e mtodos Efectuou-se um estudo de nvel II, tipo descritivo correlacional, de corte transversal, levado a efeito em 378 indivduos com diagnstico de AVC que se encontravam a efectuar tratamento de fisioterapia. A recolha de dados foi efectuada atravs de um questionrio estruturado e elaborado que enquadra as variveis scio-demogrficas, clnicas e de tratamento, e das medidas: Chedoke-McMaster Stroke Assessment (CMSA) e Questionrio de Avaliao do Impacto do Acidente Vascular Cerebral (SIS). Para a identificao dos factores explicativos da variabilidade de resultado (dimenses do estado de sade) recorreu-se Regresso Linear Mltipla (RLM) com a aplicao do mtodo de anlise stepwise. Resultados (i) os indivduos encontram-se afectados em mltiplas dimenses do estado de sade, com piores pontuaes ao nvel da funcionalidade da mo, fora, participao social, actividades de vida diria e mobilidade; (ii) surgem como factores explicativos o sexo, a idade e os anos de escolaridade, sendo que, de entre os factores relacionados com o tratamento de fisioterapia, apenas o nmero de sesses realizadas aduz valor preditivo na variabilidade para a dimenso comunicao do estado de sade; (iii) a localização da leso e as complicaes no internamento aduzem capacidade preditora na variao do estado de sade, em praticamente todos os domnios; (iv) so relevantes em termos preditivos a deficincia e a incapacidade, sendo que quanto maior o seu grau, menor ser o perfil de estado de sade; (v) o valor preditivo observado sempre mais elevado quando se olha para os domnios fsicos do estado de sade (fora, AVD, mobilidade e funcionalidade da mo R2adj entre 0,516 e 0,742, p<0,001) do que para os restantes domnios. Nestes ltimos, releva sobretudo o maior valor explicativo registado para o domnio participao social (R2adj de 0,410) e o menor para o domino emoo (R2adj de 0,124). Concluso Pelos valores preditivos encontrados para a deficincia e incapacidade, importa no tratamento do doente ps AVC olhar para as limitaes de actividade e restries de participao encontrados (CIF) j que com as alteraes neste domnio se conseguem alteraes significativas do estado de sade.
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A presente tese resulta de um trabalho de investigao cujo objectivo se centrou no problema de localização-distribuio (PLD) que pretende abordar, de forma integrada, duas actividades logsticas intimamente relacionadas: a localização de equipamentos e a distribuio de produtos. O PLD, nomeadamente a sua modelao matemtica, tem sido estudado na literatura, dando origem a diversas aproximaes que resultam de diferentes cenrios reais. Importa portanto agrupar as diferentes variantes por forma a facilitar e potenciar a sua investigao. Aps fazer uma reviso e propor uma taxonomia dos modelos de localização-distribuio, este trabalho foca-se na resoluo de alguns modelos considerados como mais representativos. feita assim a anlise de dois dos PLDs mais bsicos (os problema capacitados com procura nos ns e nos arcos), sendo apresentadas, para ambos, propostas de resoluo. Posteriormente, abordada a localização-distribuio de servios semiobnxios. Este tipo de servios, ainda que seja necessrio e indispensvel para o pblico em geral, dada a sua natureza, exerce um efeito desagradvel sobre as comunidades contguas. Assim, aos critrios tipicamente utilizados na tomada de deciso sobre a localização destes servios (habitualmente a minimizao de custo) necessrio adicionar preocupaes que reflectem a manuteno da qualidade de vida das regies que sofrem o impacto do resultado da referida deciso. A abordagem da localização-distribuio de servios semiobnxios requer portanto uma anlise multi-objectivo. Esta anlise pode ser feita com recurso a dois mtodos distintos: no interactivos e interactivos. Ambos so abordados nesta tese, com novas propostas, sendo o mtodo interactivo proposto aplicvel a outros problemas de programao inteira mista multi-objectivo. Por ltimo, desenvolvida uma ferramenta de apoio deciso para os problemas abordados nesta tese, sendo apresentada a metodologia adoptada e as suas principais funcionalidades. A ferramenta desenvolvida tem grandes preocupaes com a interface de utilizador, visto ser direccionada para decisores que tipicamente no tm conhecimentos sobre os modelos matemticos subjacentes a este tipo de problemas.
Resumo:
No trabalho efectuado estudou-se a densificao de compsitos de mulite reforada com carboneto de silcio. A tenacidade fractura dos corpos de mulite pode ser aumentada atravs da introduo de incluses densas, contudo estas afectam de forma significativa a densificao da matriz que as rodeia. Dadas as dificuldades encontradas na obteno de corpos densos de mulite pura e, em particular, da mulite com incluses densas, atravs da sinterizao sem presso, recorreu-se prensagem a quente. A densificao do material monoltico foi estudada para diversas condies de prensagem a quente (1500C - 1600C; 15MPa - 25MPa), tendo-se avaliado a influncia da temperatura e da presso. Observou-se que se obtm corpos de mulite pura (SA-193CR), com densidades prximas da terica para temperaturas iguais ou superiores a 1550C, suspeitando-se da presena de vestgios de fase lquida. Tentou-se ainda identificar quais os mecanismos responsveis pela densificao da mulite durante a prensagem a quente. Os resultados sugerem que o mecanismo de densificao se altera com o aumento da temperatura de 1500C para 1550C. Para a temperatura de 1500C obteve-se, para o expoente da tenso (n), o valor de 1, sugerindo que o mecanismo densificao predominante, a esta temperatura, a fluncia de Coble, a fluncia de Nabarro-Herring ou o escorregamento na fronteira de gro. Aumentando a temperatura de 1500C para 1550C o valor do expoente da tenso passou de 1 para 3, sugerindo que a a 1550C o mecanismo que controla a densificao da mulite o fluxo plstico, a menos que este incremento de n se deva a alteraes microestruturais sbitas. Estudou-se a influncia das incluses densas no empacotamento dos compactos em verde. Observou-se que as fibrilas de SiC dificultam o empacotamento originado um compacto com uma menor densidade em verde e poros de tamanho mais elevado do que o material monoltico. No caso dos compsitos de mulite reforada com partculas ou com plaquetas constatou-se que as densidades dos compsitos em verde so superiores exibida pela mulite; contudo a densidade da matriz destes compsitos inferior apresentada pelo material monoltico. Nos compsitos de mulite reforada com 22.5% em volume de carboneto de silcio estudou-se a influncia da temperatura e da presso no seu comportamento durante a densificao. O efeito da morfologia (partculas, plaquetas e fibrilas) e da quantidade (15%, 22.5% e 30% em volume) e da 2- fase na densificao dos compsitos, foi tambm um dos pontos abordados no trabalho efectuado. A adio de 15% em volume de partculas ou de fibrilas de SiC no altera de uma forma significativa o comportamento do compacto durante a densificao. Nos compsitos de mulite reforada com 22.5% em volume de 2a fase, quer a adio de fibrilas quer a adio de partculas de SiC inibe a densificao do compacto. Este efeito mais acentuado para as menores presses e temperaturas de prensagem a quente. Para as temperaturas de 1500C e 1550C as partculas inibem mais a densificao do compsito do que as fibrilas. Pelo contrrio, temperatura de 1600C as fibrilas apresentam um efeito inibidor mais acentuado do que as partculas. A adio de 22.5% em volume de plaquetas de SiC no inibe a densificao do compacto. Presume-se que os comportamentos observados tm origem nas impurezas existentes na superfcie das incluses, no empacotamento em verde, na fase lquida proveniente da mulite e num efeito da distncia mdia entre as incluses. Nos compsitos com 30% em volume de 2 fase todas as morfologias ensaiadas inibem a densificao do compacto, sendo o maior efeito inibidor provocado pelas fibrilas e o menor pelas plaquetas. Determinou-se a microdureza de Vickers e a tenacidade fractura da mulite e dos compsitos de mulite reforada com SiC de modo a tentar avaliar o grau de tencificao conseguido e a influncia da quantidade e da morfologia da fase de reforo nestas propriedades mecnicas. A microdureza de Vickers pouco afectada pela presena da fase de reforo mais dura, independentemente da sua morfologia e da sua quantidade. Os resultados obtidos so muito inferiores aos que seriam previstos pela regra das misturas, pensando-se que este comportamento resulta da localização, junto interface matriz/incluses, da porosidade residual das amostras. A adio de incluses densas de carboneto de silcio mulite promoveu um aumento da tenacidade fractura, relativamente ao valor apresentado pelo material monoltico. A morfologia que parece ser mais eficaz a exibida pelas plaquetas, apresentando o compsito de mulite reforada com 30% em volume de plaquetas um incremento de 54%, relativamente ao material monoltico. A morfologia menos efectiva so as fibrilas. Para todas as morfologias de fase de reforo ensaiadas o aumento do contedo promove um incremento da tenacidade fractura do compsito.
Resumo:
A prestao de cuidados de sade coloca os novos enfermeiros face a situaes complexas que exigem a mobilizao de um conjunto de saberes prprios a fim de poderem responder de modo eficaz diversidade, imprevisibilidade e singularidade de cada situao da prtica clnica. Os ensinos clnicos so momentos determinantes na formao dos enfermeiros, pois so simultaneamente momentos de transformao de saberes, de aquisio da profissionalidade e de desenvolvimento de perfis de competncias. Estas trs dimenses fomentam a consciencializao do estudante para assumir novos papis, atravs do confronto com situaes concretas de sade e de doena. tambm neste confronto com as situaes reais que surgem conflitos que envolvem valores, atitudes e emoções. Trata-se de momentos difceis, geradores de stress, mas de importncia fundamental para o desenvolvimento do processo de pensamento e construo do juzo tico. Analisar o processo global de construo do pensamento tico como sistema de desenvolvimento humano nos estudantes de enfermagem, contribuindo para a construo de saberes dirigidos para as estratgias que podero influenciar a aprendizagem da tica no contexto da formao inicial dos enfermeiros, foi a nossa principal preocupao. Realizamos um estudo etnogrfico, tipo estudo de caso, inserido numa metodologia multimtodo (quantitativa e qualitativa), na Escola Superior de Enfermagem do Porto. A investigao decorreu em trs tempos distintos. Num primeiro momento, foi identificada a orientao moral dos estudantes atravs da aplicao de um questionrio (EPQ); num segundo tempo, foi efectuada uma observao participante no sentido de identificar as formas de pensamento dos estudantes e os factores que as influenciaram ou dificultaram; num terceiro momento, foram realizadas entrevistas de forma a clarificar e aprofundar as informaes recolhidas. No tratamento da informao emergiram seis dimenses de anlise (contexto da prtica, trajectrias da aprendizagem, influncia dos modelos da prtica, dinmicas de tutoria - superviso - e desafios de ordem tica) que nos permitiram compreender a natureza das situaes ticas e os padres de resposta dos estudantes face a essas situaes, a influncia do ensino da tica e tambm os factores influenciadores das formas de pensamento tico. A anlise dos resultados revelou que, ao longo do curso de enfermagem, os estudantes desenvolvem o seu pensamento tico numa interaco recproca de si prprios como pessoas activas (estudante) e o ambiente (contexto), onde se encontram em permanente crescimento (desenvolvimento humano), sendo que o ambiente se encontra tambm em constante transformao. Isto ocorre num movimento crescente, que se inicia com o aprender a pensar atravs do conhecimento acumulado (saber terico) que lhes permite desenvolver uma actuao atravs do aprender fazendo (saber prtico) de modo a atingirem com sucesso a transio para o mundo do trabalho. Tal como qualquer outro processo, o desenvolvimento do pensamento acontece em paralelo com a construo da aprendizagem, segundo etapas ou fases, que caracterizamos como: maturao, consolidao e autonomizao. Ao longo do trabalho foram identificados aspectos fundamentais que carecem de reflexo e mudana nos contextos da formao inicial dos enfermeiros, cuja influncia preponderante no desenvolvimento do pensamento tico, dos quais salientamos: a nvel da formao (contextos de ensino, processos supervisivos e formao de supervisores) e a nvel do currculo (Plano de Estudos).
Resumo:
O trabalho apresentado nesta dissertao descreve estudos desenvolvidos segundo trs metodologias para a funcionalizao de meso-tetra-arilporfirinas; uma delas baseada na funcionalizao com diazo compostos, outra na reaco de Suzuki-Miyaura e a terceira na reaco de mettese. O presente documento composto por quatro partes distintas. Na primeira parte so feitas consideraes gerais sobre propriedades e aplicaes de macrociclos porfirnicos. Na segunda parte apresentado o trabalho realizado na funcionalizao de porfirinas com diazo compostos atravs de reaces de insero com um catalisador de rdio(II). Este estudo envolveu a preparao de duas porfirinas com grupos O-H e N-H nas posies para dum substituinte meso-fenilo. Os estudos iniciaram-se com a reaco de 5-(4-hidroxifenil)-10,15,20-trifenilporfirinatozinco(II) com diazoacetato de etilo na presena de Rh2(OAc)4. Obteve-se o produto esperado de insero com bons rendimentos. A reaco de 5-(4-aminofenil)- 10,15,20-trifenilporfirinatozinco(II) com esse diazo composto na presena de Rh2(OAc)4 mostrou um perfil diferente do da reaco com o outro porfirinato. Foram obtidos trs produtos, a saber: produto de bis-insero e dois outros contendo o grupo funcional amida. Este captulo descreve ainda a sntese de glicoporfirinas e de glicoclorinas atravs de reaces de insero e de ciclopropanao envolvendo, respectivamente, os complexos 5-(4-hidroxifenil)- 10,15,20-trifenilporfirinatozinco(II) e 5,10,15,20- tetraquis(pentafluorofenil)porfirinatozinco(II) com -diazoacetatos com substituintes sacardicos. Foram usados, como catalisadores, Rh2(OAc)4 e CuCl, respectivamente, na reaco de insero e na de ciclopropanao. Tendo em vista a sua aplicao em PDT, os novos produtos foram descomplexados e a unidade glicosdica foi desprotegida. Estudos de gerao de oxignio singuleto mostraram que os compostos obtidos so bons geradores dessa espcie citotxica. Foram tambm realizados estudos de avaliao da actividade fotodinmica em clulas humanas tumorais HeLa e em clulas humanas saudveis HaCaT. Estudos de viabilidade celular, aps tratamento fotodinmico, mostraram que as glicoclorinas so mais eficazes na fotoinactivao das clulas tumorais. Apenas o derivado da clorina com a unidade de galactose mostrou selectividade para a linha celular tumoral, inibindo o crescimento desta e no causando efeito significativo na linha celular saudvel. Este fotossensibilizador no foi txico na ausncia de luz e depois do tratamento fotodinmico e em condies sub-letais, provocou vacuolizao citoplasmtica e retraco pronunciada nas clulas tumorais, enquanto que nas clulas saudveis os danos sofridos foram escassos. Nos estudos de localização celular este fotossensibilizador localizou-se na membrana citoplasmtica e nos lisossomas tanto nas clulas HeLa como nas HaCaT. Na terceira parte deste trabalho so descritos os resultados obtidos nos estudos de funcionalizao de porfirinas atravs da reaco de Suzuki-Miyaura. O complexo 2-(4,4,5,5,-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)-5,10,15,20- tetrafenilporfirinatozinco(II) foi o composto escolhido como reagente de partida. Usando a reaco de Suzuki foi possvel sintetizar complexos -bromoarilporfirnicos em bons rendimentos. Estes complexos foram sujeitos reaco de Suzuki com pinacolborano, tendo sido possvel obter os produtos de acoplamento esperados e ainda derivados dimricos de complexos porfirnicos ligados por unidades fenileno. Esta metodologia reacional, catalisada por paldio, permitiu ainda sintetizar novos derivados quinolona-porfirina atravs da reaco do complexo porfirnico -borilado anteriormente referido com bromo-quinolonas Nsubstiudas com grupos alqulicos e glicosdicos. Deste modo foram obtidos derivados quinolona-porfirina em bons rendimentos. Com vista a realizar estudos de potencial aplicao em PACT, foram hidrolisados os grupos ster da unidade de quinolona e clivados os grupos protectores das unidades glicosdicas desses derivados. No estudo por MS Tandem (MS/MS) foi possvel verificar que os ismeros dos derivados quinolona-porfirina sofrem as mesmas vias de fragmentao, confirmando as suas estruturas anlogas. Foi possvel ainda distinguir os derivados em que a unidade de porfirina est ligada quinolona atravs da posio C-6 da quinolona daqueles em que a unidade de porfirina est ligada quinolona atravs da sua posio C-7. Os estudos de gerao de oxignio singuleto mostraram que as porfirinas - substitudas com unidades de quinolona so melhores geradoras desta espcie citotxica do que a tetrafenilporfirina e que a eficincia que tm em gerar essa espcie afectada pela posio da ligao entre a porfirina e a quinolona, assim como com o tipo do N-substituinte da quinolona. As bases livres dos conjugados quinolona-porfirinatos foram testadas como fotossensibilizadores em PACT em clulas do parasita Leishmania Braziliensis, tendo-se observado que estes compostos tm capacidade para fotoinactivar este parasita. Na quarta parte deste trabalho so descritos os resultados dos estudos de funcionalizao de porfirinas atravs da reaco de mettese com catalisador de Grubbs, visando a obteno de novos macrociclos com grupos triazolilo. Verificouse que a eficincia da reaco de mettese cruzada entre 2-vinil-5,10,15,20- tetrafenilporfirinatozinco(II) e 4-vinil-1,2,3-triazis N-substitudos dependia das condies reaccionais e do triazol usado em cada caso. Foi possvel ainda concluir que o impedimento estreo das espcies envolvidas um dos responsveis pelo ciclo cataltico prosseguir por uma via secundria, originando uma espcie de rutnio pouco eficiente como catalisador. Este estudo foi estendido reaco dos 4-vinil-1,2,3-triazois seleccionados com 2-butadienil-5,10,15,20- tetrafenilporfirinatoniquel(II); em cada caso foi possvel obter uma mistura de ismeros dos derivados triazol-porfirina, geralmente em maiores rendimentos globais do que na reaco com 2-vinil-5,10,15,20-tetrafenilporfirinatozinco(II). Este facto ser indicativo de que a reaco de mettase com esse derivado porfirnico segue, predominantemente, a via mais eficiente.
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Enquadrado numa perspectiva scio-construtivista em Didctica de Lnguas (DL), o presente trabalho prope-se identificar e descrever as imagens face s lnguas estrangeiras, em particular lngua Alem, e sua aprendizagem, que se manifestam numa determinada comunidade escolar. Com base nas imagens identificadas, pretende-se compreender de que forma elas se relacionam com a dimenso afectiva presente no processo de ensinoaprendizagem, nomeadamente no que diz respeito relao afectiva que o aprendente vai construindo com o alemo, objecto de estudo. Neste quadro, foram traadas as seguintes questes de investigao para este trabalho: (1) Que imagens face s lnguas escolares (ingls, francs, espanhol, portugus e, em particular, alemo), se manifestam numa determinada comunidade escolar (considerando os alunos, encarregados de educao, professores, administrao da escola e funcionrios)?; Como se (inter-) relacionam estas imagens nos diferentes pblicos considerados?; (2) De que forma se manifestam as imagens face lngua alem e sua aprendizagem na interaco em sala de aula de Alemo (LE)? Quais as marcas discursivas que as identificam e tecem?; De que forma esto estas imagens associadas s emoções e (3) Quais as emoções associadas s imagens do Alemo e sua aprendizagem em contexto de sala de aula? A investigao recente em DL sugere que as imagens que um determinado sujeito constri face a uma dada lngua permitem compreender as suas atitudes e comportamentos face mesma, nomeadamente no que diz respeito relao afectiva que vai construindo com a lngua em causa e sua aprendizagem (cf. ARAJO E S & SCHMIDT 2008, DE PIETRO & MLLER 1997, MLLER 1998, PERREFORT 2001). Estas imagens, enquanto constructos sociais, elaboram-se, revitalizam-se e cristalizam-se na e pela interaco verbal em sala de aula. Nesta perspectiva, o presente trabalho discute os conceitos de imagem/representao face s lnguas, relacionandoos com a dimenso afectiva (inegavelmente) presente nos processos de ensino-aprendizagem das LE e luz de uma abordagem interaccional em DL. A investigao desenrolou-se em duas fases. Numa primeira, aplicou-se um inqurito por questionrio a toda uma comunidade escolar (incluindo todos os pblicos anteriormente referidos), numa escola secundria com terceiro ciclo em Albergaria-a-Velha, no distrito de Aveiro. Os dados recolhidos foram analisados segundo uma abordagem mista (quantitativa e qualitativa). Os resultados apontam para imagens fortemente escolarizadas, na medida em que os inquiridos parecem considerar as lnguas estrangeiras sobretudo enquanto objectos de apropriao em contextos escolares. Identificaram-se imagens homogneas e consistentes das lnguas estrangeiras, evidenciando-se, no que lngua alem diz respeito, a sua dificuldade. Os resultados relacionam-se com os obtidos noutras investigaes realizadas em terreno nacional em DL, corroborando alguns e complementando outros (ARAJO E S 2008, SIMES 2006, PINTO 2005, MELO 2006 e Projecto Imagens das Lnguas na comunicao intercultural: contributos para o desenvolvimento da competncia plurilingue). Numa segunda fase, acompanhou-se uma turma de alemo (LE) ao longo de um ano lectivo completo, tendo-se procedido vdeo-gravao das aulas e, posteriormente, identificao do que designmos por episdios significativos, para constituio do corpus de anlise. A anlise interaccional destes episdios permitiu a identificao de diferentes marcas discursivas (verbais, para-verbais e no-verbais) que indiciam, por um lado, a circulao e (re)construo de imagens face ao alemo e sua aprendizagem e, por outro, a presena de um conjunto de emoções associadas a estas imagens, nos discursos dos aprendentes e da professora. No que diz respeito imagem da dificuldade do alemo e da sua aprendizagem, cristalizaram-se seis indicadores: (1) a compreenso oral e a pronncia, (2) o lxico e as palavras compostas (3) os nmeros, (4) a leitura, (5) o sistema de regras gramaticais e, finalmente, (6) a auto-imagem dos alunos enquanto aprendentes de alemo. Os resultados sugerem ainda a associao destas imagens a emoções tendencialmente negativas (por exemplo a arrelia e o embarao), isto , que se traduzem numa atitude de distanciamento e de evitamento lingustico. Face s concluses obtidas, prope-se um conjunto de princpios enquadradores para uma educao em lnguas afectivamente consciente e capaz de promover imagens mais positivas das lnguas e das suas aprendizagens, designadamante do alemo. Considerando-se a diminuio acentuada dos aprendentes de alemo (LE) em contexto escolar nacional nos ltimos dez anos, aponta-se para a necessidade de melhor compreender a relao entre a falta de popularidade escolar desta lngua e a imagem da sua dificuldade (de aprendizagem).
Resumo:
Os mecanismos de biognese, distribuio apical e secreo regulada de enzimas digestivas dos grnulos de zimognio so, atualmente, pouco conhecidos. De modo a esclarecer e descrever estes processos de elevada importncia biolgica e clnica, necessria uma melhor compreenso dos componentes da membrana granular e as funes e interaes destes. Neste trabalho, atravs de uma abordagem protemica, foi possvel identificar novas protenas granulares previamente associadas ao transporte vesicular sinptico. Para estudar as funes destas protenas na gnese e secreo de grnulos, foram realizados estudos de sobre-expresso, assim como estudos bioqumicos (1D, 2D, and LC-MS/MS) e morfolgicos, utilizando cluas de mamfero. Entre as protenas descobertas, cinco foram selecionadas e analisadas: RMCP-1, Piccolo, Synaptojanin-1, APP e ZG16p. Destas protenas, confirmou-se a presena da RMCP-1 e APP nos grnulos de zimognio. Interessantamente, o lectin ZG16p da secreo pncreatico, encontra-se expressa no cérebro de rato, estando localizada nos terminais ps-sinpticos e em grnulos de RNA, indicando uma possvel funo desta protena na formao das vesculas sinpticas. Finalmente, demonstrei que a formao de grnulos de zimognio pode ser modulada, no modelo de clulas pancreticas AR42J, pelas condies de cultura. Em contraste com as protenas de carga neuroendocrinas, a sobreexpresso de protenas de carga ou da membrana dos grnulos de zimognio no foi suficiente para induzir a formao de grnulos ou de estruturas granulares em clulas constitutivamente secretoras, indicando diferenas na biognese de grnulos neuroendcrinos e excrinos.
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Understanding the biology of offshore species is hardened by the difficulties of sampling in the deep-sea environment. Additionally, due to the vastness of the open ocean, knowledge of early life histories of pelagic larvae is still relatively scarce. In decapod species with bentho-pelagic lifestyle, the transition from life in the seafloor to the water column not only is associated with drastic morphological metamorphosis, but also with changes in behavior and feeding ecology. The purpose of the present thesis was to investigate physiological, biochemical and behavioral adaptation occurring during early development of such species. The Norway lobster, Nephrops norvegicus, and the crab Monodaeus couchi were used as a model as these two species are encountered off the NE Atlantic shelf at depth greater than 300 m. Chapter 1 introduces the challenges faced by both adult and larvae inhabiting such remote habitats, including the effect of food availability on development and oceanographic processes on dispersal and recruitment. The thesis follows early life histories, starting with within-brood variability in the fatty acid (FA) profile displayed by developing N. norvegicus embryos. There were no differences in the FA composition of embryos sampled from both sides of the brooding chamber in most females. However, all females exhibited significant differences in the FA profiles of embryos sampled from different pleopods. Potential causes for the variations recorded may be differential female investment during oocyte production or shifts in FA catabolism during the incubation period promoted by embryos location within the brooding chamber. Next, feeding rates and digestive enzymes activity of the early stage larvae was investigated in N. norvegicus. Both stages were able to maximize food intake when larvae were scarce and showed increased feeding rate following periods of starvation. Amylase activity indicated that carbohydrates are not the primary energy reserve and that feeding may be required soon after hatching to trigger amylase activity. Protease activity indicated that protein reserves are catabolized under starvation. These results indicate that larvae may maximize prey ingestion in the presence of plankton patches with higher food abundance and minimize the deleterious effects induced by previous periods of intermittent starvation or unsuitable prey densities/types. Additionally, changes in enzymatic activity may allow newly hatched N. norvegicus larvae to metabolize protein reserves to overcome short-term starvation. Vertical migration behavior and the influence of oceanographic properties were studied next. All zoeal stages of M. couchi displayed reverse diel vertical migration. Abundance of early stages was correlated with chlorophyll a levels. An ontogenic shift in vertical distribution explained the results; earlier zoeal stages remain in the food-rich upper water column while later stages migrate to the bottom for settlement. This vertical migration behavior is likely to affect horizontal distribution of larvae. Indeed, global current patterns will result in low inter-annual variations in decapod larvae recruitment, but short term variations such as upwelling events will cause deviation from the expected dispersal pattern. Throughout development, from the embryo to metamorphosis into benthic juvenile, offshore decapods face many challenges. For the developing individual survivorship will depend heavily on food availability but also on the reserves passed on by the mother. Even though vertical migration behavior can allow the larvae to take advantage of depth varying currents for transport, the effect of general circulation pattern will superimpose local current and influence feeding conditions and affect dispersal and recruitment.
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A fosforilao reversvel de protenas um importante mecanismo de controlo em eucariotas. A fosfoprotena fosfatase 1 (PPP1) uma fosfatase de serina/treonina envolvida em vrios processos celulares. Existem trs isoformas da subunidade cataltica (/CA, //CB e /CC) com pequenas diferenas nos terminais amino e carboxlico. O gene PPP1CC sofre ainda splicing alternativo para produzir duas isoformas, a PPP1CC1 ubqua e a PPP1CC2 enriquecida em testculo e especfica de esperma. A localização e especificidade de substratos da PPP1 est dependente da formao de complexos oligomricos com protenas que interagem com a PPP1 (PIPs). O objetivo principal desta tese foi estudar novas PIPs, especficas de testculo e esperma, a fim de melhor caracterizar o papel desta fosfatase e dos respetivos complexos na reproduo em mamferos. Com este fim, estudou-se a presena, localização e possveis funes de uma PIP previamente conhecida, PPP1R2, e de duas novas PIPs, PPP1R2P3 e Tctex1d4. PPP1R2 e PPP1R2P3 esto presentes em esperma humano colocalizando com a PPP1CC2, na cabea e na cauda. A hiptese que as holoenzimas localizadas na cabea tero um papel na reao acrossmica, enquanto que as holoenzimas presentes no axonema so relevantes para o controlo da motilidade flagelar. De seguida foram estudados os pseudogenes da PPP1R2, em termos de histria evolutiva e de possveis funes. Na espcie humana, a PPP1R2 tem 10 pseudogenes, 7 deles especficos de primatas. Estudos de bioinformtica e dados de expresso mostram que os PPP1R2P1/P3/P9 so os pseudogenes com maior probabilidade de serem transcritos e traduzidos. Tambm identificmos o PPP1R2P9 em esperma humano e mostrmos que alguns pseudogenes podero estar associados a estados fisiopatolgicos. Isto indica que o processo de evoluo poder estar ligado formao de novos genes ou ao controlo do mRNA da PPP1R2. A sobre-expresso da PPP1R2 ou PPP1R2P3 em testculo de ratinho tambm foi realizada, para caracterizar os mecanismos envolvidas na funo dos complexos PPP1R2/PPP1R2P3-PPP1CC2 na espermatognese e fisiologia dos espermatozoides. A dinena de cadeia leve, Tctex1d4, foi encontrada como interagindo com a PPP1C e como estando presente em testculo de ratinho e em esperma humano. Demonstrmos que a Tctex1d4 e a PPP1 colocalizam no centro organizador de microtbulos e nos microtbulos e que o motivo de ligao PPP1 presente na Tctex1d4 parece ser importante para manter a PPP1 no centro organizador de microtbulos e/ou para disromper ou atrasar o seu movimento ao longo dos microtbulos emergentes. Estes resultados abrem novos caminhos para os possveis papis do complexo Tctex1d4-PPP1 na dinmica dos microtbulos, motilidade do esperma, reao acrossmica e na regulao da barreira hemato-testicular, provavelmente, atravs da via de sinalizao do TGF. A anlise do motivo de ligao PPP1 mostra que este altamente conservado entre os mamferos, com exceo das Pikas, sugerindo que esta perda aconteceu antes da radiao das Pikas, h 6-20 milhes de anos atrs. Atravs de um rastreio por mutaes demonstrmos que a capacidade da Tctex1d4 se ligar PPP1 mantida nas Pikas, embora o motivo de ligao PPP1 esteja disrompido. Este estudo abre portas para novas descobertas na rea da reproduo mostrando o papel da PPP1CC2 na espermatognese e fisiologia do esperma.
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Na performance de uma obra musical cantada, o cantor tem um papel determinante para a transmisso ao pblico, no s das suas componentes informativas, de natureza conceptual, a nvel musical e literrio, mas tambm na induo nos ouvintes dos estados emocionais intrnsecos a cada momento da obra atravs de indicadores vocais no verbais. Este estudo teve como objectivo central a anlise dos parmetros acsticos que constituem estes indicadores e a sua eficcia. Procurou-se estabelecer uma relao entre as alteraes fisiolgicas que caracterizam os processos somticos que acompanham o despoletar dos estados emocionais e os perfis acsticos das vocalizaes produzidas nessas condies, partindo de uma reflexo sobre o cantor e a sua funo social, passando pela anlise do fenmeno da emoo como parte integrante da biologia do indivduo e da espcie. O grau de induo emocional no pblico depende da capacidade de o cantor integrar os processos de expresso da emoo na sua execuo musical, reflectindo no perfil acstico da resultante no s a qualidade da sua tcnica e as suas caractersticas vocais, mas tambm as alteraes fisiolgicas que acompanham a libertao de neurotransmissores e neuromoduladores, as modificaes na expresso facial, na forma e grau de tenso do tracto vocal, ou no perfil respiratrio. Este mecanismo utiliza o relacionamento entre sinais sonoros e estados emocionais do emissor e do receptor processado atravs de um grupo especfico de neurnios, os neurnios de espelho. Para caracterizar os indicadores acsticos dos estados emocionais mais simples, foi elaborado um conjunto de parmetros, aplicados na anlise de vocalizaes recolhidas em situaes emocionais induzidas. Os cantores que colaboraram no presente estudo passaram pelo mesmo processo, e os seus parmetros foram comparados com os do paradigma estabelecido. O grau de compatibilidade com a norma foi medido por um ndice onde se valorizaram os parmetros mais significativos. Estes resultados foram posteriormente aferidos com os de testes onde se procurou determinar o grau de identificao pelo pblico dos sinais acsticos portadores de sentido emocional em exemplos musicais cantados. Destes, foram seleccionados aqueles que atingiram os nveis de identificao acima de 90% e os inferiores a 50%, procedendo-se anlise dos parmetros acsticos de segmentos particularmente relevantes extrados desses exemplos, para definir aqueles que se mostraram decisivos para a escolha do pblico.
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This thesis presents the results of perturbed angular correlation (PAC) experiments , an experimental technique which measures the hyperfine interaction at probes (radioactive ions implanted in the materials to study), from which one infers local information on an atomic scale. Furthermore, abinitio calculations using density functional theory electronic obtain results that directly complement the experiments, and are also used for theoretical research. These methods were applied in two families of materials. The manganites, with the possible existence of magnetic, charge, orbital and ferroelectric orders, are of fundamental and technological interest. The experimental results are obtained in the alkaline-earth manganites (Ca, Ba, Sr), with special interest due to the structural variety of possible polymorphs. With probes of Cd and In the stability of the probe and its location in a wide temperature range is established and a comparison with calculations allows the physical interpretation of the results. Calculations of hyperfine properties in rare-earth manganites are also presented. The second type of materials in which hyperfine properties were studied are the Manganese pnictides: MnAs, MnSb, and MnBi, compounds in which magnetism is fundamental. The experimental results obtained mainly consider the MnAs compound, whose magneto-structural transition is of great interest. The transition is analyzed in detail with the local resolution characteristic of the technique, obtaining information of the character of the transition also with complementary, more conventional techniques. The last work in this thesis uses only the first principles calculations, continuing the theme of the hyperfine interactions, but this time with respect to ferroelectrics. Several transition metal oxides with perovskite or distorted structures are considered. The electric field gradient which exists due to the quadrupole interaction in nuclei is related to the spontaneous electric polarization, the main quantity measured in ferroelectrics. This study provides a fundamental theoretical basis for previous empirical studies, suggesting new directions for research in ferroelectrics and multiferroics using techniques which measure the electric field gradient.
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O trabalho descrito nesta dissertao envolve estudos de funcionalizao de uma pirrolo[3,4-b]porfirina atravs de reaes do tipo cicloadio [4+2]. A metodologia de cicloadio usada permitiu sintetizar duas grandes famlias de compostos: benzoporfirinas e 1,3-dioxopirroloporfirinas. Este documento composto por trs partes distintas. Na primeira parte so tecidas consideraes gerais sobre sntese, propriedades e aplicaes de porfirinas. Na segunda parte apresentado o trabalho desenvolvido no mbito de sntese e reatividade de benzoporfirinas. Numa primeira fase feita uma reviso bibliogrfica sobre sntese de benzoporfirinas e ftalimidas, uma vez que o trabalho prtico descrito apresenta compostos contendo estas duas unidades estruturais. Numa segunda fase descrito o trabalho desenvolvido para a obteno de uma benzoporfirina derivatizada com uma unidade de cido ftlico fundida em posies -pirrlicas, partindo da reao de Diels-Alder entre uma N-metilpirrolo[3,4- b]porfirina e o acetilenodicarboxilato de dimetilo e posterior hidrlise bsica do dister obtido. Seguem-se os estudos que visaram a obteno de um anidrido porfirnico a partir do cido ftlico anterior. Esta plataforma sinttica foi usada para diversas transformaes com diferentes aminas. Destas reaes resultaram diferentes unidades benzoporfirnicas, que sero descritas em pormenor. Face s distintas cores apresentadas pelos diferentes compostos sintetizados, foi ainda feita uma anlise pormenorizada dos espectros de UV-vis de alguns dos compostos obtidos. Na terceira parte, apresentado o trabalho realizado no mbito da sntese de uma 1,3-dioxopirroloporfirina, partindo da reao de Diels-Alder entre a N-metilpirrolo[ 3,4-b]porfirina e oxignio singleto (1O2). Primeiramente feita uma reviso bibliogrfica sobre o papel do 1O2 em sntese orgnica e sobre reaes de oxidao de isoindis, compostos possuindo uma analogia estrutural com pirroloporfirinas. Segue-se a descrio da sntese de uma N-metil1,3- dioxopirroloporfirina, em que se comea por apresentar a descrio sistemtica de todas as experincias levadas a cabo no sentido de otimizar o rendimento do composto em questo, tirando partido da reao com 1O2. Seguidamente expemse as diferentes abordagens conduzidas para proceder funcionalizao da 1,3- dioxopirroloporfirina obtida. So apresentadas reaes de hidrlise e reaes com diferentes aminas. As reaes com aminas conduziram formao de porfirina- 2,3-dicarboxamidas e posteriormente s 1,3-dioxopirroloporfirinas correspondentes. Tambm neste caso foi feita uma anlise pormenorizada dos espectros de UV-vis da marioria dos derivados obtidos. De forma a avaliar a potencialidade de alguns dos macrociclos sintetizados em terapia fotodinmica (PDT), so apresentados os ensaios biolgicos de PDT in vitro conduzidos com alguns dos macrociclos sintetizados. Estes ensaios envolveram a avaliao da viabilidade celular aps tratamento fotodinmico, estudos de localização celular e morfologia.
Resumo:
Recentemente a avaliao imobiliria levou ao colapso de instituies financeiras e crise no Subprime. A presente investigao pretende contribuir para perceber quais os factores preponderantes na avaliao imobiliria. O trabalho aborda a problemtica da assimetria de informao, os diferentes mtodos de avaliao imobiliria e a importncia das externalidades. Empiricamente h diversos casos analisados atravs do uso da metodologia da Regresso Linear, Anlise de Clusters e Anlise de Componentes Principais da Anlise Factorial. O primeiro caso analisado direccionado avaliao das externalidades, onde os resultados indicam que as externalidades positivas principais so as seguintes: as vistas de marina so mais valorizadas que as vistas de mar, as vistas frontais so mais valorizadas que as vistas laterais e existem diferenas de valorizao ao nvel do piso de acordo com o tipo de habitao (residncia ou frias). O segundo estudo analisa como o mtodo do rendimento ajuda na explicao da realidade portuguesa, no qual foram obtidos trs clusters de rendas e trs clusters de yields para cada uma das amostras. Os resultados demonstram que: (a) ambos os clusters, das yields e das rendas so formados por diferentes elementos (b) que o valor da oferta explicado pelo mtodo do rendimento, pelo cluster das yields e pela densidade populacional. No terceiro estudo foram inquiridos 427 indivduos que procuravam apartamento para residncia. A partir da Anlise de Componentes Principais da Anlise Factorial efectuada obtiveram-se sete factores determinantes na procura de apartamento: as externalidades negativas, as externalidades positivas, a localização de negcios no rs-do-cho do edifcio de apartamentos, os interesses racionais de proximidade, as variveis secundrias na utilizao do edifcio, as variveis de rendimento e as variveis de interesses pessoais. A principal concluso que como uma rea transdisciplinar, difcil chegar a um nico modelo que incorpore os mtodos de avaliao e as diferentes dinmicas da procura. O avaliador, deve analisar e fazer o seu scoring, tendo em conta o equilbrio entre a cincia da avaliao e a arte da apreciao.
Resumo:
O mercado imobilirio tem um papel importante nas economias modernas, tanto a nvel macro como a nvel micro. Ao nvel macro, a construo de habitao representa um sector importante e influente na economia, com efeitos multiplicadores significativos sobre a produo e o emprego. Ao nvel micro, uma residncia representa o activo mais valioso da maioria dos indivduos e uma parcela muito relevante da riqueza das famlias. Para estas, o custo e a qualidade das suas habitaes influencia directa e indirectamente a sua qualidade de vida. A habitao por isso mesmo um tema, que avaliado nas suas mltiplas dimenses, se caracteriza por ser bastante complexo, mas tambm ao mesmo tempo desafiante. De modo a delimitar o objecto de anlise do trabalho de investigao, esta tese reala os aspectos de localização e distribuio espacial das habitaes urbanas. Ser desenvolvido um quadro conceptual e respectiva metodologia para a compreender a estrutura espacial da habitao urbana realando os trs aspectos fundamentais da anlise espacial: heterogenidade espacial, dependncia espacial e escala espacial. A metodologia, aplicada rea urbana de Aveiro e lhavo baseada numa anlise hednica factorial de preos e na noo no geomtrica do espao. Primeiro, fixada uma escala territorial e so definidos submercados habitacional. Posteriormente, quer a heterogeneidade quer a dependncia espaciais so estudados utilizando mtodos economtricos, sem considerar qualquer padro fixo e conhecido de interaes espaciais. Em vez disso, so desenvolvidos novos mtodos,tendo como base o modelo hednico factorial, para inferir sobre os potenciais drivers de difuso espacial no valor de uma habitao. Este modelo, foi aplicado a duas diferentes escalas espaciais, para compreender as preferncias dos indivduos em Aveiro ao escolher os seus locais de residencia, e como estas afectam os preos da habitao. O trabalho emprico, utilizando duas bases de dados de habitao distintas, aplicadas ao mercado de habitao de Aveiro mostram: i) em linha com a literatura, a dificuldade de definir submercados e compreender as inter-relaes entre esses mercados; ii) a utilidade de uma abordagem hbrida, combinando anlise factorial com regresso; iii) a importncia fundamental que o efeito escala espacial desempenha no estudo da heterogeneidade e dos spillovers e, finalmente, iv) uma metodologia inovadora para analisar spillovers sem assumir aprioristicamente uma estrutura espacial especfica de difuso espacial. Esta metodologia considera a matriz de pesos espaciais (W) desconhecida e estimatima as interaes espaciais dentro e entre submercados habitao.
