Thermal decomposition of zirconyl oxalates I. Barium zirconyl oxalate

Conditions for the preparation of stoichiometric barium zirconyl oxalate heptahydrate (BZO) have been standardized. The thermal decomposition of BZO has been investigated employing TG, DTG and DTA techniques and chemical and gas analysis. The decomposition proceeds through four steps and is not affected much by the surrounding gas atmosphere. Both dehydration and oxalate decomposition take place in two steps. The formation of a transient intermediate containing both oxalate and carbonate groups is inferred. The decomposition of oxalate groups results in a carbonate of composition Ba2Zr2O5CO3, which decomposes between 600 and 800° and yields barium zirconate. Chemical analysis, IR spectra and X-ray powder diffraction data support the identity of the intermediate as a separate entity.Die Bedingungen für die Herstellung von stöchiometrischem Barium-zirconyl-oxalat Heptahydrat (BZO) wurden standardisiert. Die thermische Zersetzung von BZO wurde unter Einsatz der TG-, DTG- und DTA, sowie der chemischen und Gasanalyse untersucht. Die Zersetzung verläuft über vier Stufen und wird von der umgebenden Gasathmosphäre nicht besonders beeinflusst. Sowohl die Dehydratisierung als auch die Oxalatzersetzung erfolgt in zwei Stufen. Die Bildung einer intermediären Übergangsverbindung mit sowohl Oxalat- als auch Carbonatgruppen wirken hierbei mit. Die Zersetzung der Oxalatgruppen ergibt ein Carbonat der Zusammensetzung Ba2Zr2O5CO3, das zwischen 600 und 800° zersetzt wird und Bariumzirconat ergibt. Die Angaben der chemischen Analyse, der IR-Spekren und der Röntgen-Pulver-Diffraktion unterstützen die Identität der Intermediärverbindung als eine separate Einheit.On a standardisé les conditions de préparation de l'oxalate heptahydraté de zirconyle et de baryum (BZO) stoechiométrique. On a étudié la décomposition thermique de BZO par TG, TGD et ATD ainsi que par analyses chimiques et analyses des gaz. La décomposition a lieu en quatre étapes et n'est pas trop influencée par l'atmosphère ambiante. La déshydratation et la décomposition de l'oxalate ont lieu en deux étapes. Il se forme un composé intermédiaire de transition contenant à la fois les groupes oxalate et carbonate. La décomposition des groupes oxalate fournit un carbonate de composition Ba2Zr2O5CO3 qui se décompose entre 600 et 800° pour fournir du zirconate de baryum. L'analyse chimique, les spectres IR et la diffraction des rayons X sur poudre, apportent les preuves de l'existence d'un composé intermédiaire comme entité séparée.

On the improvement of chimney weirs

This paper is devoted to the improvement in the range of operation (linearity range) of chimney weir (consisting of a rectangular weir or vertical slot over an inward trapezium), A new and more elegant optimization procedure is developed to analyse the discharge-head relationship in the weir. It is shown that a rectangular weir placed over an inverted V-notch of depth 0.90d gives the maximum operating range, where d is the overall depth of the inward trapezoidal weir (from the crest to the vertex). For all flows in the rectangular portion, the discharge is proportional to the linear power of the head, h, measured above a reference plane located at 0.292d below the weir crest, in the range 0.90d less than or equal to h less than or equal to 7.474: within a maximum error of +/-1.5% from the theoretical discharge. The optimum range of operation of the newly designed weir is 200% greater than that in the chimney weir designed by Keshava Murthy and Giridhar, and is nearly 950% greater than that in the inverted V-notch. Experiments with two weirs having half crest widths of 0.10 and 0.12 m yield a constant average coefficient of discharge of 0.634 and confirm the theory. The application of the weir in the design of rectangular grit chamber outlet is emphasized, in that the datum for the linear discharge-head relationship is below the crest level of the weir.