(p)nc-Si:H/(n)c-Si异质结变容二极管

采用等离子体增强化学气相沉积技术和电子束蒸发技术制备了一种新型的线性缓变异质结变容二极管--Au/Cr合金(电极)/multi-layer(p)nc-Si:H/(n)c-Si/(电极)Au/Ge合金结构.I-V,C-V,G-f以及DLTS的测试结果表明:其电容变化系数远大于单晶硅线性缓变异质结的电容变化系数,正向导电机制符合隧穿辅助辐射-复合模型,这是nc-Si:H层中nc-Si晶粒的量子效应所致;反向电流主要由异质结中空间电荷区的产生电流决定,且反向漏电流小,反向击穿电压高,表现出较好的整流特性.

MADS-box基因在水稻和太行花中的相关研究& SAGE 在水稻上应用的生物信息学分析

本论文主要涉及两部分内容：第一部分是水稻和太行花中MADS-box基因的相关研究，第二部分是水稻中SAGE技术的生物信息学分析。 MADS-box基因家族在花发育过程中起着重要的作用。水稻是单子叶植物的模式植物，其基因组序列的公布为在基因组水平上鉴定MADS-box基因提供了条件。根据已发表的水稻MADS-box基因序列，利用关键词搜索、HMMER分析、同源比较、系统进化树分析等手段，对GeneBank和TIGR水稻基因组注释中所有已知和未知的水稻MADS-box基因进行了分析。结果表明，水稻中有64个MADS-box基因编码不同氨基酸，其中已知cDNA序列的为43个。在64个基因中，有23个属于ABCDE类基因，并且其cDNA序列已知，其中的10个已有功能方面的研究。通过3’-RACE和筛选水稻花器官的cDNA文库，得到了一个A类基因片断（A5B2），两个E类基因片断（MW1，MW2）。这三个基因分别与OsMADS14，OsMADS7和OsMADS5相似或相同。禾本科植物花器官的起源，尤其是内外稃的起源仍存在疑问，A功能基因是否以及如何参与其形成成为问题的关键。初步原位杂交分析表明，OsMADS14在花发育的早期开始表达。在小穗原基发育过程中，OsMADS14在内外稃原基中有较强的表达。随着小穗的发育，OsMADS14在整个花序中都有表达。在小穗发育的后期，OsMADS14在胚珠中有较强的表达。OsMADS14的表达模式与FUL类基因一致，并且证明了其在花发育的后期仍然表达强烈，暗示其可能与胚珠发育有重要关系。 SEPALLATA基因被认为是花的特异因子，参与了花的四轮花器官的决定过程。在本文中，通过3’-，5’-RACE，从太行花花芽中克隆了一个MADS-box基因。该基因推导的的氨基酸序列含有典型的M，I，K和C四个结构域，与FBP2和SEP3的相似性较高，系统进化树分析表明该基因属于SEP3亚家族，于是将其命名为TrSEP3。TrSEP3首先在花分生组织中表达，然后在雌雄蕊原基及花瓣中表达;在成熟花中，TrSEP3仅在花瓣和雌蕊中表达。这种表达模式与其它的SEP-like基因有稍不同。TrSEP3拟南芥中过量表达后并未导致表型的改变，暗示其功能与拟南芥的SEP基因可能存在差异。选择压力分析显示TrSEP3受到了不显著的负选择压力。这些结果暗示TrSEP3的功能可能与其它的SEP-like基因有差别，值得进一步研究。 SAGE(Serial Analysis of Gene Expression)是对比样品间转录谱的差异、发现新基因的有效的方法。tag mapping是将SAGE-tag与其转录本匹配的过程，其效率直接影响对转录谱的解释，该过程受多种因素影响。目前，对水稻tag mapping过程缺少详细研究，导致其效率不高。为了确定参考数据库和其它合适的条件，我们利用EST序列和基因组序列构建了不同的参考图谱，从全长cDNA数据库中提取虚拟的SAGE-tag，研究了参考图谱、锚定酶、tag长度以及匹配方法对tag mapping效率的影响，并比较了tag mapping的准确率。结果表明，用EST序列构建的参考图谱能够匹配大多数的SAGE-tag，并具有较高的准确率;利用迭代的方法，可以充分利用基因组序列。各种锚定酶之间的差别不明显，其中NlaIII， HpyCH4V 和 AluI 表现较好;17bp的tag比较适合水稻;而用双锚定酶和17bp的tag则可以显著提高tag mapping的效率和准确率。

水稻(Oryza sativa L. ssp japonica)幼苗根质膜蛋白质组分析

根质膜具有重要的生物学功能，它参与了根响应脱落酸（ABA）的一系列活动。尽管已经有很多有关ABA影响根的生长和发育的报道，但是在蛋白质组水平上研究参与ABA信号转导及相关活动的质膜蛋白质的报道还未见到。我们期望利用蛋白质组学技术平台研究外源ABA胁迫下水稻根质膜与ABA功能相关的蛋白质组的变化。 本论文通过双向电泳（2DE）结合质谱（MALDI-TOF MS 和 MALDI-TOF/TOF MS）分析的方法鉴定了102个质膜相关蛋白质。这些蛋白质功能涉及到跨膜运输（16.2%）、胁迫反应（14.3%）、物质运输（4.8%）、细胞骨架动态变化（5.7%）、细胞壁重建（3.8%）、碳代谢和能量循环（13.3%）、蛋白质代谢（14.3%）、信号转导（18.1%）和其他功能的蛋白质（4.8%），以及未知功能的蛋白质（2.9%）。其中大约30％的蛋白质以同工型的形式存在。在这些鉴定结果中，有10个斑点（代表10种蛋白质）已被报道为质膜特异的蛋白质;68个蛋白质斑点（代表58种蛋白质）是质膜相关蛋白质。其余54个蛋白质斑点（代表42种蛋白质）是首次在水稻根的质膜囊泡中被鉴定出来。 在ABA处理条件下，我们在2DE胶上发现了15个响应ABA调节的蛋白质斑点。9个上调的蛋白质斑点分别代表以下9种蛋白质：vacuolar proton-ATPase A subunit, vacuolar ATPase B subunit、patatin、 Salt-stress root protein RS1、谷氨酰氨合成酶（Glutamine synthetase，GS）、OSR40c1、H+-exporting ATPase （vacuolar ATPase E subunit）、甘油醛-3-磷酸脱氢酶I型（glyceraldehyde-3- phosphate dehydrogenase, type I，GADPH）和醛缩酶C-1（aldolase C-1）。6个下调的蛋白质斑点分别代表4种蛋白质：endosperm lumenal binding protein、remorin protein、富含脯氨酸蛋白质（glycine-rich protein，GRP）和蔗糖合成酶（sucrose synthase, SuSy）。其中，OSR40c1和endosperm lumenal binding protein与蛋白质合成相关，从它们与ABA的关系中可以看出，ABA可能抑制了细胞的蛋白质合成。而vacuolar proton-ATPase A subunit、vacuolar ATPase B subunit和 H+-exporting ATPase参与了细胞质pH的调控，ABA致使了细胞质pH的上升。甘油醛-3-磷酸脱氢酶I型、醛缩酶C-1和蔗糖合酶参与了细胞壁的生长发育，ABA的作用可能导致了细胞壁生长发育的延迟。ABA促使Patatin上升，其作用可能与质膜膜脂的降解有关。而ABA的刺激也使谷氨酰氨合成酶的表达显著上升，谷氨酰氨合成酶可以去除细胞内有害的游离NH+4。同时还有未知功能的富含脯氨酸蛋白质（glycine-rich protein，GRP）同样受到ABA的诱导，但具体的功能及其与ABA的关系还要进一步的实验证据。

玉米农田水热碳通量动态及其环境控制机理研究

陆地生态系统与大气之间的水热碳交换是物质、能量循环的关键过程，一直以来都为研究者们所关注。进入20 世纪以来，特别是随着人们对全球气候变暖的逐步认识，气候变化对水热碳交换过程的影响及其对气候变化的响应研究更加备受关注。本研究以2004~2006 年近三年的涡度相关系统连续观测数据为依托，分析了雨养玉米农田水热碳通量的动态及其影响因子。研究表明，玉米农田水热通量(WHF) 呈显著的单峰型日变化， 日最大值出现在正午12:00~13:00，WHF 变化同步。潜热通量(LE)的季节变化规律与日变化相似，冬季小夏季大，年最大值与最小值分别出现在7 月和1 月。显热通量(Hs) 季节变化也呈单峰型，但年最大值出现在5 月，这主要与降水以及作物生长有关。半小时尺度上，WHF 主要受辐射控制，而日峰值受辐射峰值以及植被生长的双重影响；日尺度上，只要有降水过程，Hs 就会随土壤水分的增大而减小，降水停止后逐渐恢复。而降水对LE 的影响受到可用能量(AE)的干扰，表现出复杂的变化趋势。总的来说，降水持续时间越长AE 越少，对LE 的抑制越大；季节尺度上，WHF 受热量与水分的双重制约。Hs 随着天气回暖后第一次较大降水过程的出现呈现明显下降，而LE 则呈现相反的变化趋势。随着雨季到来和作物的生长，Hs 在7 月出现低谷，而LE 呈现相反的趋势随着降水量的增加而增大；年际间WHF 的分布规律大体一致，但因气象条件等的差异，特别是降水的差异造成年际间WHF 略有不同。在不同水文年型下，水分因子的影响作用有显著差异，且WHF 对热量与水分条件变化的敏感程度也不相同。欠水年，水分因子的作用更显著，是制约WHF 变化的主要控制因子，WHF 对水分的变化更敏感；而丰水年，水分因子的影响减弱，热量的盈亏决定着WHF 变化的主要方向。在不同水文年型下，水热碳通量对水热条件的变化表现出不同的响应方式，为研究生态系统对气候变化的响应提供了参考。 净碳(C)吸收期，玉米农田净碳交换(NEE)呈显著的日变化，在日出以后由CO2 释放转变为CO2 吸收，12:30 左右达到一天中的吸收峰值，日落前出现相反的转换。而净C 释放期内，NEE 均为正值且无明显日变化。NEE 季节变化也呈单峰型二次曲线，在7 月下旬或8 月上旬达到年最大吸收率。根据NEE 的正负，一年分为三个阶段：两个C 排放期与一个C 吸收期。一般C 吸收期从6月开始到9 月结束，此前此后均为C 排放期。在半小时、日时间尺度上，光通量密度(PPFD)与NEE 有着相似的变化规律，是控制NEE 的主要因子；在日、季节尺度上，叶面积指数(LAI)和气孔导度(gs)是影响NEE 的主要生物因子，且gs 的影响程度随着发育期的变化而变化，而不同年份间LAI 对NEE 的影响没有显著的差异。几乎在所有时间步长上，土壤温度(Ts)均为生态系统呼吸(Re)的主要控制因子，时间尺度愈短，二者的相关性愈好。总的来说，在较短时间尺度上，高PPFD 与夏季低温将会促进C 的吸收，有利于C 累积。 玉米农田日最大净C 吸收速率(NEEmax, daily)以及吸收释放转换点(NEE=0)均受PPFD 控制。NEEmax, daily 出现时间与PPFDmax, daily 出现时间几乎完全一致，当PPFD 达到1 日内极大值时，净C 吸收也相应达到了日最大值。但NEEmax, daily的量值还受到其它因子的影响。当水分条件充足时，还将受到LAI、gs 等生物因子的控制。NEE 由正转为负的转换点也是由PPFD 决定。当PPFD 稳定大于PPFD*( PPFD*=100 μmol•m-2s -1)时，净C 吸收开始；当PPFD 稳定小于PPFD*时，净C 吸收由此结束。1 日内，PPFD 稳定通过PPFD*之间的时间间隔决定了日净C 吸收的时间长度。日净C 吸收的时间越长，吸收量也越大，且有明显的季节变化，7 月最长9 月最短。 按照热量水分状况将三年分组，分为I 组(水分状况相似，热量条件不同)与II 组(热量条件相似，水分状况不同)。 I 组年际间PPFD 波动是造成C 交换格局变化的关键原因。而II 组年际间C 交换格局不同是由降水量及其不同分布引起的土壤含水量(SWC)变化是造成。SWC 可以解释年际间NEE 变异的97%，而大气水汽压亏缺(VPD)可以解释30.7%；温度因子通过影响C 收支中的呼吸项，间接影响着生态系统的NEE，它可以解释年际间NEE 变异的73.9%，也是造成年际间C 交换格局不同的原因之一；另外，PPFD 和发育期早晚以及净C吸收期长度等也同样影响着C 交换格局的变化。综合两组情况来看，由水分条件年际变化引起的NEE 的波动大于能量年际变化引起的波动。总之，在较长时间尺度上，NEE 对SWC 变化比其对PPFD 变化更敏感，说明在半干旱地区土壤水分条件仍然是决定C 交换格局的主导因子。 NEE 与LE 呈线性相关，它们之间的相关性主要受温度和NEE 的控制，温度越高，二者的相关性越弱，而NEE 越大二者相关性越好。同时，作物蒸腾与土壤蒸发的比例也是影响NEE 与LE 之间关系的主要因素。蒸腾作用所占的比例越大，二者的线性关系越显著，而土壤蒸发比例越大，二者的相关性越弱。总的来说，NEE 与LE 之间的线性关系有明显的季节变化，生长季好于非生长季，夏天好于冬天。 总之，雨养玉米农田水热碳通量既具有其它农田生态系统共有的动态特征，也具有其特有特征。

Molecular characteristics of Camallanus spp. (Spirurida : Camallanidae) in fishes from China based on its rDNA sequences

In the,paper, we explored the intra- and interspecific evolutionary variation among species of Camallanus collected from different fish species in various regions of China. We determined the internal transcribed spacers of ribosomal DNA (ITS rDNA) sequences of these nematodes. The divergence (uncorrected p-distance) of ITS 1, ITS2, and ITS rDNA data sets confirmed 2 valid species of Camallanus in China, i.e., C. cotti and C. hypophthalmichthys. The 2 species were distinguished not only by their different morphologies and host ranges but also by a letranucleotide microsatellite (TTGC)n present in the ITS I region of C cotti. Phylogenetic analyses of the nematodes disclosed 2 main clades, corresponding to different individuals of C cotti and C. hypophthalmichthys from different fish species in various geographical locations, although the interior nodes of each clade received poor support.

The innate immune response to grass carp hemorrhagic virus (GCHV) in cultured Carassius auratus blastulae (CAB) cells

Virus infection of mammalian cells activates an innate antiviral immune response characterized by production of interferon (IFN) and the subsequent transcriptional upregulation of IFN-stimulated genes (ISGs) by the JAK-STAT signaling pathway. Here, we report that a fish cell line, crucian carp (Carassius auratus L.) blastulae embryonic (CAB) cells, can produce IFN activity and then form an antiviral state after infection with UV-inactivated grass carp hemorrhagic virus (GCHV), a double-stranded (ds) RNA virus. From UV-inactivated GCHV-infected CAB cells, 15 pivotal genes were cloned and sequenced, and all of them were shown to be involved in IFN antiviral innate immune response. These IFN system genes include the dsRNA signal sensing factor TLR3, IFN, IFN signal transduction factor STAT1, IFN regulatory factor IRF7, putative IFN antiviral effectors Mx1, Mx2, PKR-like, Viperin, IFI56, and other IFN stimulated genes (ISGs) IFI58, ISG15-1, ISG15-2, USP18, Gig1 and Gig2. The identified fish IFN system genes were highly induced by active GCHV, UV-inactivated GCHV, CAB IFN or poly(I).poly(C), and showed similar expression patterns to mammals. The data indicate that an IFN antiviral innate immune response similar to that in mammals exists in the UV-inactivated GCHV-infected CAB cells, and the IFN response contributes to the formation of an antiviral state probably through JAK-STAT signaling pathway. This study provides strong evidence for existence of IFN antiviral innate immune response in fish, and will assist in elucidating the origin and evolution of vertebrate IFN system. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

Realization of quantum cascade laser operating at room temperature

X-ray diffraction, as an effective probe and simple method, is used to ascertain the precise control of the epilayer thickness and composition. Intersubband absorption from the whole structure of the QC laser is used to monitor the wavelength of the QC laser and the material quality. Path for growth of high-quality InP-based InGaAs/InAlAs quantum cascade laser material is realized. The absorption between two quantized energy levels is achieved at similar to4.7 mum. Room temperature laser action is achieved at lambda approximate to 5.1 - 5.2 mum. For some devices, if the peak output power is kept at 2 mW, quasi-continuous wave operation at room temperature can persist for more than I It. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Heteroepitaxial Growth and Heterojunction Characteristics of Voids-Free n-3C-SiC on p-Si(100)

Highly oriented voids-free 3C-SiC heteroepitaxial layers are grown on φ50mm Si (100) substrates by low pressure chemical vapor deposition (LPCVD). The initial stage of carbonization and the surface morphology of carbonization layers of Si(100) are studied using reflection high energy electron diffraction (RHEED) and scanning electron microscopy (SEM). It is shown that the optimized carbonization temperature for the growth of voids-free 3S-SiC on Si (100) substrates is 1100 ℃. The electrical properties of SiC layers are characterized using Van der Pauw method. The I-V, C-V, and the temperature dependence of I-V characteristics in n-3C-SiC-p-Si heterojunctions with AuGeNi and Al electrical pads are investigated. It is shown that the maximum reverse breakdown voltage of the n-3C-SiC-p-Si heterojunction diodes reaches to 220V at room temperature. These results indicate that the SiC/Si heterojunction diode can be used to fabricate the wide bandgap emitter SiC/Si heterojunction bipolar transistors (HBT's).

杉木人工林土壤有机碳动态及其稳定性研究

土壤有机碳的动态和稳定性是陆地生态系统碳循环和全球气候变化研究中的关键问题。人工林土壤有机碳受到气候条件、植被组成、植物生长发育过程以及人类干扰等多种因素的影响，其动态变化过程和稳定机制具有一定的特殊性。本研究以亚热带典型杉木人工林生态系统为研究对象，通过活性有机碳分析、酸水解和密度分组等方法将土壤有机碳分为周转速率不同的碳库，考查杉木人工林各土壤碳库在不同时间尺度上的动态变化，并通过分析找出杉木人工林土壤有机碳损失的主要途径和恢复的可能性。为准确评价杉木人工林土壤碳库的稳定性和可持续经营提供科学依据。通过系统的研究，得出以下结论： (1) 溶解性土壤有机碳和微生物生物量碳（MBC）含量具有明显的季节差异。土壤水溶性有机碳以夏季最高，杉木人工林最低值出现在秋季，常绿阔叶林和火力楠纯林则出现在冬季。土壤MBC均在秋季最高，冬季和夏季较低。从春季到秋季，土壤热水浸提有机碳（HWC）和碳水化合物（HWcC）含量持续降低；转入冬季以后，HWcC含量继续降低，而HWC含量只有常绿阔叶林继续降低，两种人工林略有升高。因此，土壤活性有机碳的季节变化规律受到植被类型的影响。 (2) 总体而言，杉木人工林从幼林阶段至成熟林阶段是一个土壤有机碳积累的过程。在杉木人工林发育的初期，土壤微生物数量、活性及其对底物的利用效率均较低，各碳库的含量呈减少的趋势，但土壤有机碳自身的顽固性增强；随着杉木人工林发育成熟，土壤微生物数量、活性及其对底物的利用效率均明显增加，土壤有机碳自身的顽固性减弱，各碳库含量则有所增加或趋于稳定。但与幼林阶段相比，成熟阶段土壤有机碳自身的顽固性增强，物理保护程度减弱。 (3) 在杉木纯林取代常绿阔叶林及其连栽过程中，土壤总有机碳含量逐渐降低，二代与三代纯林之间趋于平稳；活性碳库I (LP I)、顽固性碳、各密度组分有机碳含量、土壤微生物量、活性及其对底物的利用效率明显降低，生态系统不断退化。常绿阔叶林土壤有机碳顽固性指数显著高于杉木纯林。随着杉木连栽代数的增加，土壤有机碳顽固性并没有明显的变化，但受到的物理保护作用逐渐增强。而且土壤中非纤维素碳水化合物含量逐渐减少，而纤维素及其占总碳水化合物的比例逐渐增加，即生物有效性降低。 (4) 杉木人工林随着连栽代数的增加，土壤C贮量下降的数量和幅度均降低，表明其土壤有机碳库趋于稳定。 (5) 杉阔混交和杉阔轮栽模式均可显著增加土壤活性有机碳的含量和比重，提高土壤微生物对底物的利用效率，促使生态系统趋向成熟和稳定，有利于土壤生态功能的恢复和杉木人工林的可持续经营。 (6) 在不同植被类型和人为干扰条件下，热水浸提有机碳占总有机碳的比例（HWC/SOC）是表征土壤生物活性有机碳库周转的较好指标，可以用来指示土壤生物活性有机碳库的动态变化。纤维素占总碳水化合物的比例（LP II/ (LP I + LP II)）能够一定程度上反映人为干扰对土壤有机碳质量的影响，可以作为森林土壤有机碳生化质量的指标。碳库管理指数（CMI）可以反映森林生态系统土壤微生物对底物的利用效率，而碳库指数（CPI）则与活性有机碳的周转速率密切相关。

Microcalorimetric and IR spectroscopic studies of CO adsorption on molybdenum nitride catalysts

The adsorption of CO on both nitrided and reduced passivated Mo(2)N catalysts in either alumina supported or unsupported forms was studied by adsorption microcalorimetry and infrared (IR) spectroscopy. The CO is adsorbed on nitrided Mo(2)N catalysts on three different surface sites: 4-fold vacancies, Mo(delta+) ( 0 < delta < 2) and N sites, with differential heats of CO adsorption decreasing in the same order. The presence of the alumina-support affects the energetic distribution of the adsorption sites on the nitrided Mo(2)N, i.e. weakens the CO adsorption strength on the different sites and changes the fraction of sites adsorbing CO in a specific form, revealing that the alumina supported Mo(2)N phase shows lower electron density than pure Mo(2)N. On reduced passivated Mo(2)N catalysts the CO was found to adsorb mainly on Mo(4+) sites, although some slightly different surface Mo(delta+) d (0 < delta < 2) sites are also detected. The nature, density and distribution of surface sites of reduced passivated Mo(2)N/gAl(2)O(3) were similar to those on reduced MoO(3)/gamma-Al(2)O(3).

Highly Active Neutral Nickel(II) Catalysts for Ethylene Polymerization Bearing Modified,beta-Ketoiminato Ligands

A series of novel neutral nickel complexes 4a-e bearing modified beta-ketoiminato ligands [(2,6-(Pr2C6H3)-Pr-i)N=C(R-1)CHC(2 '-R2C6H4)O]Ni(Ph)(PPh3) (4a, R-1 R-2 = H; 4b, R-1 = H, R-2 = Ph; 4c, R-1 = H, R-2 = Naphth; 4d, R-1 = CH3, R-2 = Ph; 4e, R-1 = CF3, R-2 Ph) have been synthesized and characterized. Molecular structures of 4b and 4e were further confirmed by X-ray crystallographic analysis. Activated with B(C6F5)(3), all the complexes are active for the polymerization of ethylene to branched polyethylenes. Ligand structure, i.e., substituents R-1 and R-2, greatly influences not only catalytic activity but also the molecular weight and branch content of the polyethylene produced. The phenyl-substituted complex 4b exhibits the highest activity of lip to 145 kg PE/mol(Ni)center dot h center dot atm under optimized conditions, which is about 10 times more than unsubstituted complex 4a (14.0 kg PE/mol(Ni center dot)h center dot atm). Highly branched polyethylene with 103 branches per 1000 carbon atoms has been prepared using catalyst 4e.

Host-guest-like thiamine-anion complexation in thiaminium bis(tetrafluoroborate)

In the title compound, 3-[(4-amino-2-methyl-5-pyrimidin-1-io)methyl]-5-(2-hydroxyethyl)-4-methylthiazolium(2+) bis(tetrafluoroborate), C12H18N4OS2+. 2BF(4)(-), the divalent thiamine cation (in the F conformation) is associated with BF4- anions via two characteristic bridging interactions between the thiazolium and pyrimidinium rings, i.e. C-H . . . BF4- . . . pyrimidinium and N-H . . . BF4- . . . thiazolium interactions. Thiamine molecules are linked by N-H . . .O hydrogen bonds to form a helical chain structure.

Scanning electrochemical microscopy study of electron transfer across the water/1,2-dichloroethane interface induced by common ions

In this work, we report the reverse electron transfer reaction between TCNQ in 1, 2-dichloroethane (DCE) and ferrocyanide in water. This process is a thermodynamic unfavorable reaction and the reverse electron transfer reaction can only be obtained by scanning electrochemical microscopy(SECM) in the presence of suitable potential-determining ions, which govern the interfacial potential difference. In our case, the potential determining ions are tetrabutylammonium ion(TBA(+)) and tetraphenylarsonium ion (TPAs+). The effects of the concentrations of TBA(+) and TPAs+ in two phases and other parameters have been studied in detail. The apparent heterogeneous rate constants(k(i)) were obtained under different values of K-p(K-p=c(i)(w)/c(i)(o)) for both cases by fitting the SECM approach curves with theoretical ones and the results showed that they were controlled by the interfacial potential differences. The relationship between apparent heterogeneous rate constants and the interfacial potential differences obeys Butler-Volmer theory.

取代基效应(SCS)与乙烯—α—烯烃共聚物的序列结构——Ⅲ.定量分析

本文在分析乙烯-α-烯烃共聚物序列结构时,把代表共单体反接单元的亚甲基(CH_2)βγ和γδ分别归属给了二元组VV和三元组EEV。与此同时,CH_2-δδ和δδ~+归属给了二元组EE。表征乙烯长序列的CH_2-δ~+δ~+分属二元组EE和三元组EEE,对应峰强度在EE和EEE之间的分配是处理序列分布的关键。在本文中运用序列结构的Bovey关系和Randall统计进行演算,求得了修正值△的数学表达式,严格解和近似解。在规则链条件下得到的近似解与G.J.Ray的结果完全相同。当共单体含量较少时,谱峰强度Iδ~+δ~+的分配接近相等。 在二元组和三元组的水平上,乙烯-α-稀烃共聚物的~(13)C NMR谱中共有十三个峰,属于CH_2的有十个,属于CH的有三个。利用这些谱峰的强度数据可以建立一套计算公式,由此提供共聚物序列结构的全部信息。因此这是一个研究乙烯-α-烯烃共聚物序列结构的普适方法。

不饱和聚合物的辐射效应Ⅱ.EGDMA对无规1,2-聚丁二烯辐射效应的影响

本文研究了双甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)对无规1,2-聚丁二烯(1,2-PB)辐射效应的影响。通过辐照1,2-PB和不同EGDMA/1,2-PB比率体系的溶胶分数测定,红外光谱分析及~1H-NMR测试结果,讨论了EGDMA对1,2-PB辐射化学反应(分子间交联及分子内环化)的作用及机理。结果证明,1,2-PB辐射引起的链式交联反应不因EGDMA的存在而改变(无规链反应),但EGDMA的存在将增加1,2-PB的交联引发G(I)值和交联G(c.1)同时导致G(-V)和G(cy)值的减小,抑制或减少,内环化过程。