Synthesis and properties of PPP-based copolymers containing phenothiazine moiety

Novel soluble alternating conjugated copolymers (PFSP and PFSR) comprised of phenothiazine unit are synthesized by palladium-catalyzed Suzuki coupling reactions. Their thermal stability, photoluminescence, electroluminescence, hole injection and transport properties are investigated. The resulting copolymers exhibit good thermal stability and excellent hole-injection ability (about -5.2eV), which are closely matched to the work function of ITO. Double-layer devices demonstrate that PFSP is a promising hole-transporting material for electroluminescent devices.

水稻萌发过程的呼吸途径和器官生长关系

本文于1981年由《植物生理通讯》发表。阐述了水稻种子在正常环境下萌发时，呼吸途径由EMP转向PPP，在缺氧或缺氧高CO2下萌发，EMP和PPP消长不明显，种子萌发受抑制。此外，水稻种子萌发过程受酶控制的呼吸途径是多余的。本研究对调控种子萌发的机理作了初步的探讨。

含电子传输基元发光聚合物的合成与表征

本论文是以提高聚合物电致发光器件发光效率和热稳定性为目的，从材料设计的角度出发，以具有电子传输性能和热稳定性1，3，4-噁二唑和1，2,4－三唑为构造单元，采用Wittig聚合反应合成了一系列含有1，3，4-噁二唑和1，2，4-三唑的发光聚合物，在载流子平衡和实现红、绿、蓝三基色发光方面取得了一些有益的结果，主要包括以下几点：1．合成了一系列含1，2，4-三唑单元和三芳胺单元的PPV型电致发光聚合物。研究了不同空穴传输单元对发光聚合物热性能和电化学性质的影响，结果表明，所有聚合物都具有比较高的玻璃化转变和热分解温度，其中由于联苯二胺中含有刚性联苯结构，使得含联苯二胺结构的聚合物较其它发光聚合物具有更高的玻璃化转变温度，并且由于联苯结构的空间位阻效应，减小了聚合物分子链间的相互作用，使得溶液态和薄膜态的光致发光峰位符合的很好。2.对所合成含1，2，4－三唑和三芳胺的发光聚合物进行了电致发光性能表征。研究了不同器件结构对发光亮度的影响。结果表明，所有的器件发光波长都在515－530nm之间。单层结构器件工TO/Polymer/Mg:Ag启动电压在6－9伏之间。发光亮度只有45 cd/m左右。双层结构工TO/Polymer/PBD/Mg:Ag发光亮度在100 cd/m~2左右，启动电压与单层器件几乎没有变化。这说明尽管在聚合物中引入了拉电子的三唑基团，但聚合物依然表现为空穴传输为主，这是由于三芳胺基团空穴迁移率比三唑的电子迁移率高；而且三芳胺单元和三唑基单元在聚合物中所占的比例也是三芳胺高的原因。3．我们首次合成了4－苯基－3，5－二（4一氯甲基苯基）－1，2，4－三唑化合物。中国科学院长春应用化学研究所博士论文经过反复实验最终确定了适合反应的合成路线，采用氯苯做溶剂，过氧化苯甲酞做引发剂，硫酞氯为反应试剂。合成的产物收率高，而且容易分离；采用三丁基磷盐为聚合单体，合成出高分子量的聚合物，并且聚合物基本上是以反式烯烃双键为主。4．以合成蓝色发光聚合物为目的。合成了二种1，2，4－三唑和联咔吟（咔哇）共聚的即V型蓝色发光聚合物和一种含有1，2，4－三唑的PPP型蓝色发光聚合物材料。研究结果表明，将1，2，4－三唑引入到电致发光聚合物中，有效地提高了聚合物的Tg，与相类似结构的蓝色发光聚合物相比，其热性能改善明显。聚合物的发光波长都在450pm左右，是比较纯正的蓝色发光。5．合成了有1,2,4一三唑(1,3，4一噁二唑）和不同MEH－PPV单元长度的发光聚合物，研究了不同的MEH－PPV单元长度对发光波长和玻璃化转变温度的影响。结果表明，当MEH－PPV单元长度增加时，发光波长和玻璃化转变温度都有向MEH－PPV接近的趋势。而且，由于聚合物中1，2，4－三唑中4位氮原子被苯环取代后提高了杂环的稳定性。在相同的MEH－PPV单元长度时，聚合物主链为1，2，4－三唑结构比聚合物主链是1，3，理一噁二唑的玻璃化转变温度高。6. 含1，2，4－三唑单元和三个单元长度MEH－PPV单元的发光聚合物的单层器件（ITO/Polymer/Mg：Ag）发光亮度为320cd/m~2。同MEH－PPV的单层EL器件相比，在相同的制备工艺条件下，聚合物的电致发光器佩件的发光亮度比MEH－PPV的单层电致发光器件高20％。7．研究表明1，3，4－噁二唑单元和1，2，4一三唑单元嵌入到MEH－PPV主链后，它们并不像脂肪柔性链那样完全中断了聚合物共扼性的延伸，1，3，4一噁二唑单元和1，2，4一三唑单元依然是聚合物的共扼成分，只是中国科学院长春应用化学研究所博士论文降低了聚合物的有效共辘程度；并且由于1，2，4一三唑单元空间结构特性使得聚合物有效共扼程度比1，3，4一噁二唑单元降低的更多。8.合成了含有1，3，4一噁二唑单元和不同发光中心的小分子发光材料，我们发现带烷氧基取代的发光小分子发光颜色向长波方向移动。而带有联苯结构的发光小分子发光颜色向短波长方向移动。9．发光小分子的紫外吸收峰与1，3，4－噁二唑单元的发光峰位存在着非常大的重叠，当用1，3，4－噁二唑的紫外最大吸收波长激发发光材料时，1，3，4－噁二唑所发出的光能够被共扼的发光小分子吸收，存在着能量转移的现象。

林带疏透度数字化测度方法的改进及其应用研究

在大量野外调查基础上 ,用数码相机拍摄林带相片 ,采用CIAS软件测定林带疏透度 ,对已有“数字图像处理法”进行了改进 ,并对疏透度的变化规律进行了深入研究 .结果表明 ,用改进的数字化方法测定林带的疏透度 ,比用光学相机所进行的“数字图像处理法”精度高 ,更经济、简捷 ;林带疏透度 β与相对枝下高x(枝下高 /林带平均高 )的关系无叶期可表达为 β =1.0 6 81x0 .4 3 0 4 (r =0 .976 3,r0 .0 1=0 .40 73) ;有叶期可表达为 β =0 .6 72x0 .4 69(r =0 .985 1,r0 .0 1=0 .40 73) (0≤β≤ 1) ;β随着林龄a呈抛物线式变化 ,β =0 0 0 0 9a2 - 0 .0 36 4a +0 .6 82 8(0≤β≤ 1) ;提出的林带断面疏透度 β0 是定量反映林带断面结构的定量评价指标 ,同时可作为评价林带结构的辅助指标 ;提出混交林带的疏透度计算式 β =(β1n1+β2 n2 ) / (n1+n2 ) ;在相同配置不同树种的纯杨、柳、榆林带结构以杨树林带结构较好 ,柳树林带结构次之 ,疏透度值 βPPP<βSSS<βUUU;在树种相同、配置不同时 ,品字形优于矩形 ;杨柳榆的混交林带中杨榆株间、杨柳对称式行间SPPS混交方式结构防护效果较好

Synthesis and characterization of phenylene-thiophene all-conjugated diblock copolymers

Grignard metathesis (GRIM) polymerization for all-conjugated diblock copolymers comprising poly (2,5-dihexyloxy-1,4-phenylene) (PPP) and poly(3-hexylthiophene) (P3HT) blocks were systematically studied with LiCl as additive and 1,2-bis (diphenylphosphino) ethane nickel dichloride (Ni(dppe)Cl-2) or 1,3-bis(diphenylphosphino) propane nickel dichloride (Ni(dppp)Cl-2) as catalyst. It was found that the addition order of the monomers was crucial for the success of copolymerization. With the monomer addition in the order of phenyl and then thienyl Grignard reagents, all-conjugated PPP-b-P3HT diblock copolymers with different block ratios were successfully synthesized. In contrast, the inverted addition order only afforded a mixture containing both block copolymers and deactivated or end-capped homopolymers.

MAGNETIC-RESONANCE EXPERIMENTS ON UNDOPED AND DOPED POLY(PARA-PHENYLENE)

We investigated the electron paramagnetic resonance (EPR) spectra of undoped, FeCl3- and iodine-doped poly(para-phenylene) (PPP) prepared by the method of Kovacic. EPR measurements are used to characterize electronic states relevant for carrier transport in doped PPP. We found a novel dependence of room temperature linewidth (DELTAH(pp)) and spin density (N(spin)) on the dopant concentrations for iodine-doped PPP, namely, DELTAH(pp) first decreased and increased, and then decreased and increased again with increasing iodine concentration in the iodine-doped PPP. The corresponding value of N(spin) first increased and decreased, and then increased and decreased again with increasing iodine concentration in PPP. However, the changes in DELTAH(pp) and N(spin) with FeCl3 concentration in FeCl3-doped PPP differ from those of iodine-doped PPP. We explain the different EPR properties in FeCl3-doped and iodine-doped PPP.

聚对苯撑中杂质诱导的磁性缺陷

本工作研究了掺FeCl_3和掺碘聚对苯撑(PPP)样品中与极化子相互转化有关的电子顺磁共振(EPR)谱特性.在掺碘的样品中,我们观测到一种新的实验现象:室温线宽△H_pp(RT)、自旋浓度Nspin对掺碘浓度的特有依赖关系,即随碘浓度N(Ⅰ)的增大,△H_pp首先减小又增大,然后再次减小重又增大.与此对应,自旋浓度首先升高又下降,然后再次升高又下降.然而,在掺FeCl_3的样品中,△H_pp和N_spin没有出现象在掺碘的样品中那种变化现象,而是随掺FeCl_3浓度增大,△H_pp,首先减小而后增大.相对应地,N_spin首先升高而后下降.本文着重探讨了产生上述差别的原因.由于聚合物链上的自旋和掺杂分子相互作用,观测到的g因子数值接近自由基g值,并且基本上不随掺杂种类、温度的变化而变化.