利用DSC和EPR技术研究杜仲种子的贮藏条件

种子贮藏稳定性对于种质资源的长期保存具有重要意义，目前关于种子贮藏的最新理论为玻璃态理论，该理论认为种子的玻璃化有利于种子的长期贮藏。当种子处于玻璃态时，玻璃化物质的高度粘滞性降低了种子细胞内分子流动性，阻止了细胞质中分子的扩散，从而减少老化过程中细胞结构的损伤和化学组分的变化，延缓种子老化劣变反应速率，延长贮藏寿命。评价玻璃态的一个重要指标是玻璃化转变温度，当种子贮藏于玻璃化温度或以下10℃～30℃范围内时，种子具有最佳的贮藏稳定性。因此，检测种子的玻璃化转变温度对于种子的长期有效贮藏具有重要指导意义。 本研究将差示量热扫描技术（DSC）与电子顺磁共振波谱仪技术（EPR）应用于杜仲种子玻璃化转变温度方面的研究。在DSC方法中，选用4.4%～31.6%含水量范围的杜仲种胚分别进行了DSC图谱扫描。EPR方法选用3-羧基-2,2,5,5-四甲基吡咯烷-1-氧（3-carboxy-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidine-1-oxyl，CP）和2,2,6,6-四甲基哌啶（4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy，TEMPO）作为探针标记杜仲种胚， 利用EPR技术测定不同含水量杜仲种胚的分子运动，通过对EPR图谱参数的分析计算，最终确定不同含水量杜仲种胚的玻璃化转变温度。 DSC实验结果显示，含水量为22.3%、28.0%、31.6%的杜仲种胚在0℃ 左右出现了一个水的熔融峰。该熔融峰的面积代表了自由水含量的多少，随着种胚含水量的降低该熔融峰面积减小。4.4%～31.6%含水量范围的杜仲种胚在-28℃左右还出现了一个熔融峰，推测此峰为杜仲种胚中某类物质熔融所形成的熔融峰。然而在此曲线上我们未观察到标志玻璃化转变的“台阶”出现。 CP-EPR实验的结果表明，利用EPR测定得到含水量为4.4%～11.6%的杜仲种胚在-110℃～20℃温度范围内，同一含水量的杜仲种胚随着温度的升高，分子运动速率加快;在同一温度条件下，高含水量的种胚比低含水量种胚的分子运动速率快。通过CP-EPR波谱两外缘峰最大距离（2Azz）的测定和数据统计分析，得到含水量为4.4%、5.7%、8.6%、10.3%、11.6%杜仲种胚的玻璃化转变温度分别约为44℃、25℃、4℃、-31℃、-43℃。可以把测定的杜仲种胚的这几个含水量的玻璃化转变温度与杜仲种子贮藏相结合，用于指导杜仲种子的贮藏。 TEMPO-EPR实验测定分析得到含水量为2.1%、3.4%、4.8%、8.3%、11.2% 的杜仲种胚的玻璃化转变温度分别为-21℃、-18℃、-24℃、-20℃、-27℃，玻璃化转变温度随含水量升高其变化的规律不明显，这与CP-EPR实验测得的结果有着较明显的差别。通过分析，认为对于脂质含量较高的杜仲种胚，随着含水量的降低，作为标记化合物的TEMPO随着脱水进入脂相，从而不能真实反映出不同含水量种胚的分子运动情况。与TEMPO标记相比，CP标记可能能够更真实地反映不同含水量杜仲种胚细胞质分子运动的情况，根据其分子运动情况得到的玻璃化转变温度更准确。

半绝缘GaAs中EL2能级的EPR和光电导研究

Submitted by zhangdi (zhangdi@red.semi.ac.cn) on 2009-04-13T11:45:31Z

半绝缘砷化镓EPR谱的异常退火特性

国家自然科学基金

Influence of the degree of grafting on the morphology and mechanical properties of blends of poly(butylene terephthalate) and glycidyl methacrylate grafted poly(ethylene-co-propylene) (EPR)

Poly(ethylene-co-propylene) (EPR) was functionalized to varying degrees with glycidyl methacrylate (GMA) by melt grafting processes. The EPR-graft-GMA elastomers were used to toughen poly(butylene terephthalate) (PBT). Results showed that the grafting degree strongly influenced the morphology and mechanical properties of PBT/EPR-graft-GMA blends. Compatibilization reactions between the carboxyl and/or hydroxyl of PBT and epoxy groups of EPR-graft-GMA induced smaller dispersed phase sizes and uniform dispersed phase distributions. However, higher degrees of grafting (>1.3) and dispersed phase contents (>10 wt%) led to higher viscosities and severe crosslinking reactions in PBT/EPR-graft-GMA blends, resulting in larger dispersed domains of PBT blends. Consistent with the change in morphology, the impact strength of the PBT blends increased with the increase in EPR-graft-GMA degrees of grafting for the same dispersion phase content when the degree of grafting was below 1.8. However, PBT/EPR-graft-GMA1.8 displayed much lower impact strength in the ductile region than a comparable PBT/EPR-graft-GMA1.3 blend (1.3 indicates degree of grafting).

La_(1-x)Li_xMnO_3体系的输运特性及EPR研究

利用固相反应法合成了掺杂锂的La1-xLixMnO3(x=0,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30)钙钛矿氧化物．XRD测试表明，所有样品均为菱方结构．除x=0,0.3外，其它样品均随温度的降低在液氮温区可观察到从绝缘态到金属态的转变，其中x=0.15样品的转变温度最高为167K．在H=1T的磁场下，出现了负磁阻现象．EPR谱上的ｇ＝2.00信号与Mn3+和Mn4+组成的复合团簇有关

PP-EPR-PP增容PP/EPT的研究

采用δ－ＴｉＣｌ３－Ｅｔ２ＡｌＣｌ催化合成了三元乙丙嵌段共聚物ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ，作为乙丙橡胶（ＥＰＴ）增韧聚丙烯（ＰＰ）的增容剂，以改善ＰＰ的低温冲击性能。实验发现，ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ中ＥＰＲ段较长，有利于提高其增容效果，ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ的加入量仅为４％，就可以显著的改善ＰＰ和ＥＰＴ相容性，使ＰＰ／ＥＰＴ／ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ共混物的无缺口冲击强度比相应的ＰＰ／ＥＰＴ在－２０℃时提高４０％，在－４０℃时提高了１２０％，达到较高的耐冲击等级。形态观察表明，ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ同时又起到了“乳化剂”的作用，使ＥＰＴ在ＰＰ中均匀分散。还提出了ＰＰ－ＥＰＲ－ＰＰ的增容模型，完满地解释了实验结果。

PP-EPR对PP/EPT增容作用的研究

通过δ-TiCl_3-Et_2AICl催化淤浆聚合合成了不同嵌段长度的聚丙烯-乙丙橡胶嵌段共聚物(PP-EPR),作为乙丙橡胶(EPT)和PP的增容剂,明显改善PP的低温耐冲击性能。实验发现,当PP-EPR中PP段的聚合时间为5min,EPR段的聚合时间为30min时,PP-EPR的增容效果最好;PP-EPR加入量仅为4％,就可以显著地改善PP和EPT的相容性,使共混物PP/EPT/PP-EPR的拉伸强度只比PP降低22％,而-20℃和-40℃下的冲击强度分别为PP的9倍和8倍。

用EPR方法研究人造金刚石中杂质氮

本文用电子顺磁共振(EPR)方法,研究人造金刚石中氮的电子结构。提出用自旋浓度来表征氯含量的方法,并对不同方法制得的金刚石进行测定。

Geochemical anomalies of hydrothermal plume at EPR 13 degrees N

During the DY105-12, 14cruise (RN DAYANG YIHAO, November 2003) on East Pacific Rise (EPR) 12-13 degrees N, the submarine hydrothermal activity was investigated and the CTD hydrocast was carried out at EPR12 degrees 39 ' N - 12 degrees 54 ' N. From the temperature anomalies and the concentrations of magnesium, chlorine, bromine in seawater samples, we discover that magnesium depletes 9.3%-22.4%, chlorine and bromine enrich 10.3%-28.7% and 10.7%-29.0% respectively relative to normal seawater at the stations which have chemistry anomalies, moreover temperature and chemistry anomalies are at the same layer. The depletion of magnesium in the plume may be caused by a fluid lacking of magnesium which rises after the hydrothermal fluid reaches the equilibrium with ambient seawater, the enrichment of chlorine and bromine might be the result of inputting later brine which is generated by phase separation due to hydrothermal activity. In addition, the Br/CI ratio in the abnormal layers at the survey area is identical to that in seawater, which implies that halite dissolution (or precipitation) occurs neither when the fluid is vented nor when hydrothermal fluid entraining ambient seawater rises to form plume. From the abnormal instance at E55 station, it is very possible that there might exist a new hydrothermal vent site.

棕色固氮菌突变株DJ35 中钼铁蛋白和HBP59 蛋白的研究—纯化特性及晶体生长

我们从A. vinelandii突变株DJ35中纯化得到了ΔnifE Av1，并通过与OP Av1相比较对其特性进行了研究。虽然ΔnifE Av1以四聚体形式(α2β2)存在，但却表现出两种天然电泳行为。与OP Av1相比，ΔnifE Av1中的金属含量较低，每个蛋白分子仅含9.96个铁原子、0.36个钼原子。OP Av1和ΔnifE Av1的吸收光谱相似，均在280 nm附近出现蛋白吸收峰，在300-600 nm波长范围内光吸收普遍降低，并无特征峰出现。虽然ΔnifE Av1可见光区域CD谱的摩尔消光系数（Δε）总比OP Av1小，但在520nm区域附近摩尔消光系数减少的相对值明显大于在450nm附近摩尔消光系数减少的相对值。ΔnifE Av1的EPR信号明显与OP Av1不同，在g≈3.7处的EPR信号完全消失，在g≈4.3 和2.0处的EPR信号强度也分别降低了75%和50%以上。ΔnifE Av1不能与Fe蛋白组成活性单位，但被FeMoco激活后可与Fe蛋白组成活性单位。上述结果表明, ΔnifE Av1不含FeMoco，但具有与OP Av1相同的P-cluster。 我们在纯化ΔnifE Av1的过程中，发现一个类似OP Av1的β亚基的污染蛋白，经MALDI-TOF质谱鉴定这种蛋白是棕色固氮菌中一预测基因的产物。通过改进纯化方法, 我们首次得到80%电泳纯的蛋白，并将其命名为HBP59蛋白。HBP59为一单体蛋白，分子量约为59k Da。金属测定结果表明每个蛋白分子中含有0.42个铁原子。HBP59蛋白的可见光谱表现出典型的血红素蛋白光谱特征，还原态的HBP59蛋白在421nm处有最大吸收峰，同时在517nm、556nm处有两个伴随肩峰出现, A421/A280仅为0.146。HBP59蛋白氧化后，吸收峰发生蓝移，最大吸收峰从421nm移到413nm，517nm和556nm处的肩峰消失，A413/A280为0.168。HBP59蛋白的可见光区圆二色谱比较复杂，正峰出现在420nm, 406nm, 379nm 和364nm; 其摩尔消光系数分别为0.75, 0.94, 0.68 和 0.99;负峰出现在433 nm 和392nm，其摩尔消光系数分别为-1.13 和-0.78。血红素滴定实验结果说明每个HBP59蛋白分子结合了0.1个血红素，但每个蛋白分子具有最大结合1个血红素的能力。这低结合能力与这低比率的比率是非常一致的。该蛋白对温度相对敏感，高于40℃蛋白开始沉淀。上述结果说明HBP59是一个结合具有低自旋和不对称的血红素的蛋白，它在菌体内可能并未扮演贮藏血红素的角色，而是可能参与血红素的运输或附着。 此外，经过结晶条件的大量筛选后获得了ΔnifE Av1和ΔnifH Av1的优质小单晶,并对HBP59的晶体培养进行了初步探索。