Tb(111) and Ca(11) ion equilibria in the presence of glutamic acid and glutamine

Tb(111) and Ca(11) ion equilibria in the Presence of glutamic acid and glutamine were studied by potentiometric titration at 37 degrees C and an ionic strength of 0.15mol/L(NaCl). The stability constants for Tb(111) and Ca(11) complexes in the systems were obtained. The species and their distribution in the systems were discussed.

生物小分子体系稀土和钙化学形态研究

随着稀土的广泛开发和利用，稀土日益进入环境，并且相继发现稀土具有多种生物效应。稀土与生物小分子配体多元体系中稀土化学形态的研究正是考察稀土在人体内的分布、代谢和生物效应的关键，对阐明稀土对环境和人体健康的影响及作用机理具有十分重要的意义。本论文进行了如下几方面的研究，并取得了创新性结果。1 稀土与生物小分子三元体系研究 在模拟生理条件下研究了Pr~(3+)、Gd~(3+)、Tb~(3+)、Yb~(3+)四种稀土离子和Ca~(2+)、Zn~(2+)两种生物金属离子分别与以天冬氨酸或柠檬酸为第一配体、分别以水扬酸、精氨酸、丝氨酸、异亮氨酸和苏氨酸为第二配体的三元溶液体系。经计算机程度优化得到体系中所生成的物种类型并计算得到各物种的稳定常数。在所研究的十个体系中，只是在金属离子-天冬氨酸-精氨酸、金属离子—柠檬酸-水杨酸和金属离子-柠檬酸-精氨酸三个体系中生成了两种三元配合物(1111型和1112型或1113型)，其它体系只生成了一种1112型三元配合物。重稀土配合物的稳定常数比轻稀土配合物的大。稀土配合物的稳定性明显强于钙配合物，接近或大于锌配合物的稳定常数，这表明稀土对钙有强竞争配位作用，对锌也有强竞争取代作用。以上稀土与生物小分子三元体系的研究取得了重要新结果。这些结果为考察稀土在体内的代谢、生物效应以及研究稀土对生物金属离子的拮抗、协同效应提供了重要科学依据。同时该研究也是多元体系数学模型法研究的基础。2. 金属离子生物小分子多元体系的数学模型法研究（1）对稀土与钙共存于两种生物配体（柠檬酸和精氨酸、天冬氨酸和精氨酸、柠檬酸和丝氨酸、柠檬酸和异亮氨酸、天冬氨酸和苏氨酸）的五个四元体系，经COMICS程序，利用已有二、三元配合物的稳定常数进行了计算。得到了稀土和钙的各物种随pH值变化的分布图。与三元体系相比，自由金属离子和二元配合物的含量显著增加。这表明稀土和钙之间存在着明显的竞争作用。（2）用数学模型法模拟研究了金属离子与血液中羧肽酶A的活性中心的作用。确定了Zn(II)和Tb(111)与该酶活性中心各残基的结合随pH的变化情况。当血液中稀Tb(III)的浓度较小时（与Zn(II)的浓度相近），Tb(III)对该酶活性中心的Zn(II)几乎没有影响；当Tb(III)达到较高浓度时，则能够与Zn(II)竞争活性中心各残基，从而可能影响该酶的结构和活性。（3）用数学模型法研究了人体血浆中生物小分子体系（二十种配体共存）Tb(III)和Ca(11)的分布情况及Tb(III)的存在对Ca(11)化学形态的影响。结果表明大部分铽与生物小分子配体形成多种形式的配合物，三元配合物占绝对优势。钙与铽明显不同，相当一部分的钙以自由离子形式存在，同时三元配合物也是钙的主要物种形式。模拟研究还表明当铽离子的浓度达到1E-4mol/L时，铽的存在会明显影响钙离子的物种形式及分布。以上多元体系的数学模型法研究所得创新性结果对考察稀土的分布、代谢及其生物效应和阐明稀土对钙的竞争取代作用都具有十分的重要意义。并且也进一步丰富和发展了稀土的生物无机化学。

岱海岩芯沉积的粒度组成与湖区全新世降水变化历史

Sediment cores DH99a and DH99b recovered in the central part of Daihai Lake in north-central China were analysed at 2- to 4-crn intervals for grain-size distribution. Grain-size distributions of the lake sediments are inferred to be a proxy for past changes in East Asian monsoon precipitation, such that greater silt-size percentage and higher median grain size reflect increased monsoonal precipitation rates. The grain-size record of Daihai Lake sediments spanning the last ca 11,000 yr indicates that the monsoonal precipitation in the lake region can be divided into three stages: the Early, Middle and Late Holocene. During the Early Holocene before ca 7900 cal yr BP, the median grain size (Md) and the silt-fraction content were relatively low and constant, suggesting relatively low precipitation over the lake region. The Middle Holocene between ca 7900 and 3100 cal yr BP was marked by intensified and highly variable monsoonal precipitation, as indicated by high and variable Md values and silt contents of the lake sediments. During this period, average precipitation rate gradually increased from ca 7900 to 6900 cal yr BP, displayed intense oscillations between ca 6900 and 4400 cal yr BP, and exhibited a decreasing trend while fluctuating from ca 4400 to 3100 cal yr BP Although generally high during the Middle Holocene, both the Md and the silt content assumed distinctly low values at the short intervals of ca 6500-6400, 6000-5900, 5700-5600, 4400-4200 cal yr BP, implying that monsoonal precipitation might have been significantly reduced during these intervals. During the Late Holocene since ca 3100 cal yr BP, grain-size values suggest that precipitation decreased. However, during the Late Holocene, relatively higher Md values and silt contents occurring between ca 1700 to 1000 cal yr BP may denote an intensification of hydrological cycles in the lake area. Changes in the East Asian monsoonal precipitation were not only directly linked with the changing seasonality of solar insolation resulting from progressive changes in the Earth's orbital parameters, but also may have been closely related to variations in the temperature and size of the Western Pacific Warm Pool, in the intensity of the El Nino-Southern Oscillation, and in the path and strength of the North Equatorial Current in the western Pacific.

贵州喀斯特山区植物营养元素含量特征

贵州喀斯特山区是我国乃至世界喀斯特分布面积最大的片区之一，由于其生态系统的脆弱性，加之人类活动的干扰，使得该区的植被退化较为严重。文章选择该区的12 种主要植物作为研究对象，对其营养元素进行了研究。结果表明：>1 000μg·g-1 的元素有N、P、K、Ca、Mg、S，100~1 000 μg·g-1 的元素有Fe、Mn、Al，10~100 μg·g-1 的元素有Zn、Sr，<10 μg·g-1的元素为Cu、Mo，其中Mo 含量最低，仅为0.17 μg·g-1。这些元素中，Ca、P、K 元素高于所报道的陆生植物的含量范围。元素含量特点是Ca>K>Mg 型。N、P、K、Mg 元素的频数分布为正态分布，Ca、Al、Fe、Mn、Cu、Zn、Sr、S 元素为对数正态分布。变异系数大于100%的元素有Al、Fe、Mn、Sr，变异系数小于60%的元素有N、P、K、Ca、Mg、S、Cu，其中Ca 的变异系数最小，仅为11.8%。不同生境下相同植物的营养元素含量有较大的差异，石灰土上植物的N、P、K、Ca、Mg、Al、Cu、Mo 元素含量要高于黄壤上植物的。元素间的相关分析表明：P 和K、P 和Cu、Al 和Fe、Al 和Zn、Fe 和Zn 元素具有显著相关关系；N 和P、P 和Mg、K 和Al、K 和Cu、Ca 和Sr、S 和Mo 元素具有一般相关关系。

贵州喀斯特山区植物营养元素和碳、氮、硫同位素组成研究--以贵阳花溪杨中流域为例

喀斯特的面积分布很广，占全球总面积的10%。我国喀斯特面积占国土面积的13%，主要集中在我国的南方。而贵州喀斯特山区位于西南喀斯特地貌最集中成片分布的中心区，是我国乃至世界热带、亚热带喀斯特地貌连续分布面积最大、发育最强烈的高原山区。和非喀斯特地区相比，贵州喀斯特山区由于碳酸盐岩的特殊理化特性，造成土层浅薄、土被不连续、岩石裸露率高、持水量低，适生树种少、群落结构单一、植被生长极其缓慢，生态环境十分的脆弱。加之人类不合理的活动，使得喀斯特山区植被退化非常严重。因此，开展贵州喀斯特山区植物的营养元素和碳、氮、硫同位素的研究是为了更好的了解该区植被的营养元素状况、生理生态特性以及营养元素的生物地球化学循环，更好地为该区森林、植被的治理、恢复以及生态系统的保护等提供决策依据。本研究选择典型喀斯特山区作为研究点，并以非喀斯特山区为对照。研究喀斯特山区植物的营养元素含量水平、分布状态、变异特征以及营养元素之间的相互关系和碳、氮、硫的同位素组成的种间差异、生境差异特征以及时空变化特征进行了研究。主要得到以下几点认识： 1、植物的N、P、K、Ca、Mg、S的平均含量大于1000 μg∙g-1； Fe、Mn、Al的平均含量在100 μg∙g¬-1～1000 μg∙g¬-1之间；Zn、Sr的平均含量为10 μg∙g¬-1～100 μg∙g¬-1之间；Cu和Mo的含量小于10 μg∙g¬-1，Mo最低(仅为0.17 μg∙g¬-1)。Ca、P、K、 Fe、Mn、S、Sr高于所报道的陆生植物元素的含量；Mg低于陆生植物的元素含量；其它元素在元素含量范围内。植物营养元素的特点为Ca>K>Mg型，和我国其它地区相比，喀斯特山区植被具有高钙的特征。 2、N、P、K、Mg为正态分布；Ca、Al、Fe、Mn、Cu、Zn、Sr、Mo、S为对数正态分布。Al、Fe、Mn、Sr的变异系数大于100%；N、P、K、Ca、Mg、S、Cu的变异系数小于60%。其中，Ca的变异系数最小(为11.8%)。P和K、P和Cu、Al和Fe、Al和Zn、Fe和Zn之间具有极显著的相关关系；N和P、P和Mg、K和Al、K和Cu、Ca和Sr、S和Mo之间具有显著的相关关系。 3、不同的生境下植物营养元素存在差异，差异在2倍范围内。其中，Mn、Al、Sr元素差异较大，分别达到2.1、1.5、1.4倍。 4、植物δ13C、δ15N、δ34S值的分布范围分别为-26.98‰～-29.15‰、-4.08‰～-0.79‰、-8.69‰～-6.04‰；平均值分别为-28.14‰、-2.41‰、-7.53‰。δ13C除了高于我国热带雨林区植物外，均低于其它地区，且变化范围较窄；不同地区之间植物的δ15N、δ34S值存在较大差异。 5、不同植物种之间的δ13C、δ15N、δ34S值存在较大的差异，不同生境条件下植物的δ13C、δ15N、δ34S值也存在差异。植物的δ13C值从生长初期到末期有降低的趋势；δ15N、δ34S则无一定的变化规律，不同的植物种的季节变化不同。植物的δ13C、δ34S随海拔的升高而增大，但δ15N随海拔的升高而降低。

Catalytic reduction of NO over in situ synthesized Ir/ZSM-5 monoliths

The catalytic performance of Ir-based catalysts was investigated for the reduction of NO under lean-burn conditions over binderless Ir/ZSM-5 monoliths, which were prepared by a vapor phase transport (VPT) technique. The catalytic activity was found to be dependent not only on the Ir content, but also on the ZSM-5 loading of the monolith. With the decreasing of the Ir content or the increasing of the ZSM-5 loading of the monolith, NO conversion increased. When the ZSM-5 loading on the cordierite monolith was raised up to ca. 11% and the metal Ir content was about 5 g/l, the NO conversion reached its maximum value of 73% at 533 K and SV of 20 000 h(-1). Furthermore, both the presence of 10% water vapor in the feed gas and the variation of space velocity of the reaction gases have little effect on the NO conversion. A comparative test between Ir/ZSM-5 and Cu/ZSM-5, as well as the variation of the feed gas compositions, revealed that Ir/ZSM-5 is very active for the reduction of NO by CO under lean conditions, although it is a poor catalyst for the C3H8-SCR process. This unique property of Ir/ZSM-5 makes it superior to the traditional three-way catalyst (TWC) for NO reduction under lean conditions. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

Characterization of structure and diffusion behaviour of Ca-alginate beads prepared with external or internal calcium sources

Ca-alginate beads were prepared with either external or internal calcium sources. The structures of both beads were investigated with the aid of scanning electron microscopy (SEM) and confocal microscopy. It was shown that the beads with internal calcium source had a looser structure and bigger pore size than those with external calcium source. The attempts to interpret the difference were carried out by determining the Ca content within the beads at various times, which indicated that it was the different gelation mechanisms that caused the difference of structures of both beads. Furthermore, it was also found that the diffusion rate of haemoglobin (Hb) within the beads with an internal calcium source was faster than that of the beads with an external one, which was consistent with the observation of their structures.

沈阳市郊耕地土壤交换性Ca含量的空间异质性特征

利用地统计学和地理信息系统相结合的方法研究了沈阳市郊耕地土壤 (0～ 2 0cm)交换性钙含量的空间异质性特征 ,绘制了交换性钙含量的空间分布图。结果表明 ,土壤交换性钙含量经对数转换后基本符合正态分布 ,变异函数的最佳理论模型为球状模型 ,交换性钙含量具有很强的空间相关性 ,空间自相关距离为 15 8km ,其空间异质性主要受成土母质和土壤类型等结构性因子的影响

稀土对肌质网Ca~（2＋）－ATP酶活性的影响

研究了镧、轧、镱及四种配合物对Ｃａ~（２＋）－ＡＴＰ酶活性的影响．结果表明，低浓度的Ｌａ~（３＋），Ｇｄ~（３＋）和Ｙｂ~（３＋）对肌质网Ｃａ~（２＋）－ＡＴＰ酶有激活作用；随着其浓度的增加，它们对酶活性的抑制程度增大；而Ｌａ~（３＋），Ｇｄ~（３＋）和Ｙｂ~（３＋）对纯化的Ｃａ２~（＋）－ＡＴＰ酶则只有抑制作用；Ｇｄ─Ｎ─乙酰─缬氨酸和Ｙｂ─丙氨酰代丙氨酸配合物对肌质网膜和纯化的Ｃａ~（２＋）－ＡＴＰ酶活性的影响与Ｇｄ~（３＋）及Ｙｂ~（３＋）类似，但其激活程度和抑制程度比Ｇｄ~（３＋）及Ｙｂ~（３＋）小；Ｇｄ─ＤＴＰＡ和Ｙｂ－ＤＴＰＡ对Ｃａ２~（＋）－ＡＴＰ酶活性基本无影响。

溶胶－凝胶法合成（Mg，Ca）O－SiO_2∶Eu~（3＋），Bi~（3＋）发

以Ｍｇ（ＮＯ３）２、Ｃａ（ＮＯ３）２、Ｅｕ（ＮＯ３）３、Ｂｉ（ＮＯ３）３、ＬｉＮＯ３和Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４为反应物，采用溶胶－凝胶法，在比较低的温度下，首次合成０．７０１ｍｏＩＭｇＯ－０．１７５ｍｏｌＣａＯ－１．２５ｍｏＩＳｉＯ２∶０．０６ｍｏｌＥｕ（３＋），０．００２ｍｏＩＢｉ（３＋）（加入Ｌｉ＋作为电荷补偿剂）发光体。得到了最佳合成条件。研究了由溶胶向凝胶转变和凝胶向发光晶体的转变过程。探讨了发光体在不同激发波长激发下的发光特性以及在激活剂、敏化剂不同掺杂量下的发光行为。讨论了在（Ｍｇ（ａ）Ｏ－ＳｉＯ２基质中Ｂｉ（３＋）对Ｅｕ（３＋）的能量传递和敏化作用。

NdSr_（1－x）M_xNiO_4（M＝Ca，Ba）的合成，结构和电学磁学性

用固相法首次合成了ＮｄＳｒ＿（１－ｘ）Ｍ＿ｘＮｉＯ＿４（Ｍ＝Ｃａ：０．０≤１．０；Ｍ＝Ｂａ：０．０≤ｘ≤０．６）系列复合氧化物，并研究了其结构，红外光谱，电学性质和磁学性质。除ＮｄＣａＮｉＯ以正交晶系结晶外，其它试样的结构均属于四方晶系。ＩＲ谱显示随Ｃａ￣（２＋）离子含量的增加，ＮｄＳｒ＿（１－ｘ）Ｍ＿ｘＮｉＯ＿４的Ｎｉ－Ｏ键缩短，Ｃａ￣（２＋）和Ｂａ￣（２＋）引入ＮｄＳｒＮｉＯ＿４以取代Ｓｒ￣（２＋），使试样由金属性导电转变为半导体性导电；随Ｃａ￣（２＋）含量增加，试样的室温电阻率增大。７７～３００Ｋ磁化率与温度关系曲线显示，所有试样的Ｎｉ￣（３＋）都以低自旋状态存在。

10种外眼病泪液中Ca,Mg,Zn,Fe元素测定

检测10种外眼病141例、178眼泪液中的Ca、Mg、Zn、Fe含量。结果显示,翼状胬肉和泡性角结膜炎泪液中的Ca,复发单疱病毒性角膜炎(HSK)泪液中的Ca、Mg、Zn、Fe,慢性结膜炎泪液中的Ca、Fe含量均明显低于对照组(P<0.001～0.05)。提示这4种外眼病的病因可能与泪液Ca、Mg、Zn、Fe含量不足有关。