碳同位素技术在土壤碳循环研究中的应用

碳在土壤中的储量和存储时间是陆地生态系统碳库中最大和最长的,而土地利用方式会影响到土壤碳储量及其循环周期,因此有效的土地利用管理可使土壤成为一个碳汇。土壤储存碳的过程就是土壤有机碳动态平衡的变化,因此认识土壤有机碳的动态变化是揭示土壤碳循环过程及其调控机制的重要方面。首先介绍了碳的一种稳定性同位素(13C)和放射性同位素(14C)在生态系统长期动态过程的重建(如C3/C4植被的历史格局)、土壤有机碳周转周期等方面的应用,探讨了同位素示踪技术在土壤有机碳来源、周转周期、土壤CO2通量的变化和组分区分、同位素

间同1,2-聚丁二烯的结构和结晶动力学研究

间同1,2-聚丁二烯(s-PB)由丁二烯用Fe(2-EHA)3/Al(i-Bu)3/DEP作催化剂,在己烷溶剂中50℃下聚合制备.用13C NMR谱方法测定的1,2-结构含量为89.3%,间同结构为86.5%;X射线测得聚合物的结晶度约为68%.非等温结晶动力学研究采用DSC方法,改进的Avrami方程可以很好地分析s-PB非等温结晶过程的主期结晶,表明其结晶过程是自成核,三维球形生长.Ozawa方程不适合分析s-PB非等温结晶动力学;Avrami和Ozawa方程结合的方法可以很好地描述s-PB非等温结晶过程,指数a为1.138,F(θ)随着结晶度的提高而增大;并计算了s-PB的结晶活化能.

基于2,5-二(4-氨基苯)嘧啶聚酰亚胺的合成及性能表征

1,5-二氮杂戊二烯盐(vinamidium salts)与4-硝基苯甲脒盐在碱性物质的存在下发生成环反应得含嘧啶环的硝基化合物;硝基化合物用Pd/C和水合肼还原得到棒状含氮芳杂环二胺——2,5-二(4-氨基苯基)嘧啶.通过1H-NMR,13C-NMR,IR,MS及元素分析确证了含氮芳杂环二胺及其中间产物的结构.这种二胺或加一定量对苯二胺与均苯二酐(PMDA)或联苯二酐(BPDA)通过两步法聚合获得一系列聚酰亚胺,通过红外、动态力学、静态力学、热重分析、广角X射线衍射等实验测试了该类聚合物的结构、热性能、机械性能及结晶性能.

Syntheses and properties of soluble biphenyl-based polyimides from asymmetric bis(chlorophthalimide)s

A novel synthesis of asymmetric bis(chlorophthalimide)s (3,4-BCPIs) has been established. The polymerizations of them produced higher molecular weight (0.38-0.51 dL/g) polyimides containing biphenyl units than those of isomeric polymers derived from symmetric bis(chlorophthalimide)s (4,4'-BCPIs) and 3,3'-BCPIs. The distribution of the formed biphenyl units of head to tail, head to head, and tail to tail in the chain of the polymers was about 58.0:21.0:21.0, determined by C-13 NMR spectra of the polymers. The composition of model compounds, determined by HPLC, was well consistent with the 13C NMR spectrum result. Comparing with polymers derived from 4,4'-BCPIs and 3,3'-BCPIs, the polymers derived from 3,4-BCPIs showed better solubilities in N,N-dimethylacetamide (DMAc), N,N-dimethyl-formamide (DMF), and N-methylpyrrolinone (NMP). Flexible films could be cast from the polymer solution with the inherent viscosities of above 0.35 dL/g. The polymer derived from asymmetric bis(chlorophthimide)s gave the highest T-g among the isomeric polymers.

非手性席夫碱-异丙氧基铝引发外消旋丙交酯的立构选择性聚合

以非手性的席夫碱-异丙氧基铝(Ⅱ)引发外消旋丙交酯(rac-LA)的立构选择性聚合.其聚合动力学研究结果表明,聚合反应对于单体符合一级反应动力学.所得聚合物的数均分子量与单体转化率成正比,并且分子量分布很窄,表明该聚合反应具有良好的可控性.此外所得的聚外消旋乳酸是tm为179℃的结晶性聚合物.13C NMR和同核去偶1H NMR谱表明,所得的聚乳酸是一种立构嵌段聚合物,平均嵌段长度为11个乳酸单元.

有机-无机复合载体茂锆催化剂的制备及乙烯聚合

合成了组成为聚(4-乙烯基吡啶)-硅胶(SAV)的有机-无机复合载体茂锆催化剂,并用固体13C-NMR谱、元素分析(EA)、光电子能谱(XPS)等方法进行了表征.发现由SAV负载的茂锆催化剂可在相对较低的甲基铝氧烷(Al/Zr=600)用量下聚合乙烯.其活性(1.12×103kg PE/mol Zr.h)远高于SiO2负载的茂锆催化剂(0.22×103kg PE/mol Zr.h).

用核磁共振方法表征6(8)氨基-3H苯[1,2]氧嗪-1,4-二酮

用一维1HNMR、13CNMR方法研究了6(8)氨基-3H苯[1,2]氧嗪-1,4二-酮的结构,并通过二维1H-1H同核相关谱(COSY)、13C-1H异核相关谱(HMQC)及13C-1H异核远程相关谱(HMBC)进一步确定了该类化合物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属,为研究同类化合物表征提供了依据。

BOPP微观等规度的研究

用13C-NMR(核磁共振)和DSC(差热分析)方法分析了燕山石化股份有限公司生产的BOPP均聚物,并对其微观等规度进行了研究,发现可以用外给电子体对BOPP的微观等规度进行调控,从而使BOPP树脂的拉膜质量显著提高,达到国外进口BOPP树脂的水平。

Studies on the structure of tricyclohexyltin-2-(1,2-dithioethylene)methylene-3-oxo-5-aryl-4-pentenicate

Three title compounds were prepared and the structure of title compound 2 was characterized by IR, H-1 NMR, C-13 NMR, Sn-119 NMR spectroscopy and the crystal structure of compound 2a was determined by X-ray analysis with the final R indices[I >2 sigma (I)] R-1 = 0.0350 and R-2,R-omega = 0.0888. The crystal of compound 2a belongs to triclinic system, space group P1 with a = 1.0598(6) nm, b = 1.307 4(10) nm, c = 1.378 6(10) nm, alpha = 62.666(7)degrees, beta = 72.530(2)degrees, gamma = 80. 680(2)degrees, V = 1.618 0 nm(3), D-x = 1. 444 g (.) cm(-3), Z = 1, F (000) = 728. The bond length of Sn1-O1 is 0. 2076 nm and Sn1 . . . O2 distance is 0.301 3 nm. The coordination about the tin atom can be considered as a distorted tetrahedral. The detail values of H-1 NMR, C-13 NMR, Sn-119 NMR, (2)J(119Sn-1H) and J(119Sn-13C) were obtained. delta (119Sn) = 23.836, (2)J(119Sn-1H) = 88.0 Hz, (1)J(119Sn-13C) = 347.1 Hz, (2)J(119Sn-13C) = 45.6 Hz.

脂肪胺类化合物的~(13)C核磁共振波谱模拟

对脂肪胺类化合物的1 3C核磁共振波谱进行了模拟 ,所用方法为数学模型法。为此 ,提取了共振碳原子所处化学环境的拓扑特征、几何特征及电子特征。运用变量最优子集回归法对变量进行了选择 ,用多元回归法构造了数学模型 ,得到了比较满意的预测结果。

联萘衍生物的NMR表征Ⅱ.2,2′-(3,4-四酸二酐)二苯甲酰氧基-1,1′联萘

用一维 1HNMR、13CNMR方法研究了2,2′-(3,4 -四酸二酐)二苯甲酰氧基 -1,1′联萘的结构 ,并通过二维1H - 1H同核相关、13C - 1H异核相关及13C - 1H异核远程相关谱进一步地确定其1H谱和13C谱中各谱峰的归属 ,为同类化合物的表征提供了依据。

对甲氧基偶氮苯衍生物的核磁共振表征

用一维1HNMR、13CNMR方法研究了对甲氧基偶氮苯衍生物的结构， 并通过二维1H-1H同核相关谱(COSY)、13C-1H 异核相关谱(HETCOR)及13C-1H异核远程相关谱进一步地确定了该类衍生物的1H谱和13C谱中各谱峰的归属， 为研究侧链液晶聚合物结构提供了有价值的数据。

聚芳醚酮大环化合物的核磁共振谱解析

利用一维NMR方法研究了新型聚芳醚酮大环化合物的结构。用二维同核1H-1HCOSY和13C-1HCOSY实验方法以及类似物质标准谱图的比较，对一维NMR谱峰进行了归属。

氨三乙酸稀土络合物配体交换反应的NMR研究

利用变温13C、1H－NMR研究了过量配体存在下，氨三乙酸稀土络合物Ln（NTA）2（Ln＝Ce，Pr和Nd）配体交换反应，在中性水溶液中，分子间的配体交换过程按如下机制进行：由溶液中自由NTA信号线宽分析了交换速率，确定了反应的活化能．结果表明，分子间配体交换反应的活化能与相应稀土络合物的热力学稳定性有一定关系.

用于核磁共振波谱仪三调探头电路的设计

本文叙述了用于核磁共振谱仪的单线圈三调谐探头电路的设计。单线圈三调谐探头电路同时提供三个通道不同频率信号的发射和接收,氢(~1H)通道,碳(~13C)通道,氘通道三调谐电路如图1所示.氢通道的等效电路如图2a所示,碳通道等效电路如图2b所示,氘(~2D)