Seasonal variations of estrogenic compounds and their estrogenicities in influent and effluent from a municipal sewage treatment plant in China

The seasonal variations of estrogenic compounds and the estrogenicities of influent and effluent were investigated by OF chemical analysis and in vitro assay in a municipal sewage treatment plant in Wuhan (China). The levels of eight estrogenic compounds, including 17 beta-estradiol (E-2) estrone (E-1), estriol (E-3) diethylstilbestrol (DES), 17 alpha-ethinylestradiol, nonylphenol (NP), 4-tert-octylphenol (OP), and bisphenol A (BPA), were measured by gas chromatography-mass spectrometry. Total estrogenic activity of sewage was quantitatively assessed using primary cultured hepatocytes of male Megalobrama amblycephala Yih using vitellogenin as a biomarker. The E-2 equivalents (EEQs) obtained from the chemical analysis were consistent with those measured by bioassay. The natural (E-1, E-2, and E-3) and synthetic (DES) estrogens, as well as NP, were the main contributors of the total EEQs of influent and effluent in the present study. The levels of natural estrogens E-1 and E-3 in the influent and effluent were higher in winter than in summer, whereas the situation for NP and OP was the reverse. The levels of E-2, DES, and BPA varied little among different seasons. 17 alpha-Ethinylestradiol was not detected in the influent and effluent. The estrogenicities of the influent and of the primary and secondary effluents were all higher in summer than in winter. Estrogenic activities in winter mainly originated from natural (E-1, E-2, and E-3) and synthetic (DES) estrogens, whereas the increase of EEQs in summer was contributed by NP The results from chemical analysis and bioassay demonstrate that estrogenic compounds cannot be entirely removed by the existing sewage treatment process, which should be further improved to protect aquatic ecosystems and human health.

Determination of odorous compounds in water by headspace solid-phase microextraction-gas chromatography-mass spectrometry

Three major odorous compounds are 2-methylisoborneol ( 2-MIB), geosmin and beta-cyclocitral, which in water were determined by coupling headspace solid-phase microextraction ( HS-SPME) with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The operating conditions of HS-SPME, such as fibre type, salt concentration, water temperature, stirring, absorption time and desorption time were studied and discussed.The highest absorption of the odorous compounds were obtained under the following operating conditions as the addition of 30% ( m/V) NaCl, stirring at 60 degrees C for 40 min, using 65 mu m polydimethyl siloxane/divinylbenzene coated fibre. After the odorous compounds had been absorbed in the fibre under the optimal conditions of HSSPME, they were desorbed at 250 degrees C and determined by GC-MS. The limits of detection for geosmin, beta-cyclocitral and 2-MIB in water were 1. 0, 1. 3, 1. 7 ng/L, and the relative standard deviations for them were 4. 9%, 8. 4%, 6. 2%,respectively. There were good linear correlation (the calibration coefficients were all above 0. 997) for the three odorous compounds in the range of 5 similar to 1000 ng/ L. Therefore, trace levels of the odorous compounds at ng/L in water could be quantified by the simple method with satisfactory result.

Al2O3 : Cr3+ nanotubes synthesized via homogenization precipitation followed by heat treatment

Cr3+-doped NH4Al(OH)(2)CO3 nanotubes, templated by surfactant assemblies, were successfully synthesized via the homogenization precipitation method, and various crystallographic phase Al2O3:Cr3+ nanotubes were also obtained by postannealing at different temperatures. The characteristic R-1, R-2 doublet line transitions of ruby can be observed in the high crystalline alpha-Al2O3 nanotubes calcined at temperatures higher than 1200 degrees C. The results also indicate that the formation mechanism of the tubular nanostructures should result from the self-rolling action of layered compound NH4Al(OH)(2)CO3 under the assistance of the surfactant soft-template. The convenient synthetic procedure, excellent reproducibility, clean reactions, high yield, and fine quality of products in this work make the present route attractive and significant. Aluminum oxide nanotubes with high specific surface area could be used as fabricating nanosized optical devices doped with different elements and stable catalyst supports of metal clusters.

喷流-移动床垃圾衍生燃料热解燃烧特性研究

垃圾的处置已成为全球性环境问题。与填埋法相比，焚烧、热解和气化等热处理法具有减容、减量和能源化利用等优点。如何控制垃圾焚烧过程中HCI、二恶英和未燃尽碳氢化合物等污染物的排放也引起越来越多国家的关注。采用先热解（或气化）再气相燃烧的方法以及对垃圾预处理保持垃圾组成相对稳定的RDF技术是减少二次污染的有效手段。喷动技术能够用相对较小气量流化较粗大颗粒，是进行RDF热解的较佳选择。但RDF具有密度小、流动性差等特点，考虑减少空气量和改善RDF流动性，在喷动床中水平引入辅助气，称为"喷流一移动床"。本论文首先在室温下对喷流一移动床的流体力学特性进行了研究。结果表明，水平辅助气的引入可以降低中心最小喷动气速，调控喷泉高度，提高环流区颗粒的流动速度，增大颗粒的循环流量。在此基础上，根据先部分燃烧部分热解后气相燃烧以及自热型的原则，设计了下部为喷流一移动床热解室上部为气相燃烧室的两段式RDF热解燃烧反应器，并利用实验室内制备的RDF对该反应器的运行特性进行了评价。论文对喷动空气量和辅助空气量对热解室温度分布、气体分布，二次空气对燃烧室温度分布以及CO和NOx的释放特性的影响进行了研究，然后对有机氯（PVC）和无机氯（NaCI）产生Hcl特性、Ca（OH）2对HCI的脱除特性及机理进行了研究。实验结果表明，RDF可以成功地进行自热型的先热解后气相燃烧，通过改变空气／燃料比可以控制热解室温度，水平辅助气的引入可以使热解室轴向温度分布更加均匀，热解室中可以得到O2含量低于2v％热解气体，热解气体在燃烧室中能完全燃烧。二次空气能够控制燃烧室温度以及Co和NOx的排放。PVC中氯能产生较大数量的HCI外,NaCl同样也可生成HCl；温度对PVC生成HCI量的影响很小，而对NaCI却起主要影响作用。漓温不利于钙化物与HCI反应的进仃，同时CaC12在高温时与石英砂(SiO2)、水蒸汽反应产生HCl，因此Ca（OH）2的脱氯效率会降低。

多组分粒子流化床半湿式烟气脱硫研究

在借鉴国内外现有主要烟气脱硫技术优点的基础上,该研究提出了一种应用多组分粒子流化床(MSFB)的半湿式烟气脱硫技术.在常温下,该研究探讨了MSFB的各种粒子的流态化特性,还进一步研究了多种粒子混合条件下流态化的机理,明确了MSFB正常操作的区域.通过合理的简化与理论上的解析,该研究对MSFB上段自由空间内液滴的传热问题进行了分析,认为MSFB烟气脱硫装置中,液滴下落过程的温度变化极微,可以忽略不计.通过热力学关系的分析,该文提出了MSFB烟气脱硫系统正常稳定操作应遵循的条件,并研究了实验过程中死床现象出现的原因.在250℃进口烟温下,该文通过一系列的实验,研究了MSFB中密相床内浆液的干燥机理.在150℃ˉ250℃较低温度范围内,该文实施了利用Ca(OH)<,2>脱硫剂浆液的模拟烟气脱硫试验,脱硫效率可达95%以上.该文还介绍了该技术的工业示范情况,比较系统地总结了在实际应用中MSFB所遇到的问题及相应采取的解决方案.对MSFB应用于工业实践的具体案例,该文通过细致的技术经济分析,以及与应用NaOH废液时的经济性的比较分析,证明了MSFB半湿式烟气脱硫的良好的技术经济性能. 

区域不对称聚酰亚胺的合成及性质研究

本论文以氯代单酐为起始原料，采用过渡金属催化，合成可溶的、区域不对称聚酰亚胺和N-桥联三苯胺二酐型聚酰亚胺，并通过共聚，优化了聚酰亚胺的性能，合成了高性能聚合物新品种。本论文主要针对以下方面开展研究工作： 1. 本论文以氯代苯酐与氯代萘酐为原料，设计制备了不对称的酞酰亚胺与萘酰亚胺双氯单体。采用Ni(0)催化偶联聚合，合成了高分子量区域不对称聚酰亚胺。所得的区域不对称聚酰亚胺具有良好的综合性能(优异的溶解性、热性能、机械性能、介电性能和气体分离性能等)。 2. 利用不对称双氯单体与其它双氯取代苯基化合物偶联共聚，合成了高分子量的热塑型聚（苯-酰亚胺）材料和耐水解的磺化聚（苯-萘酰亚胺）质子传输膜材料。 3. 以4-氯代苯酐与苯胺、对叔丁基苯胺为原料，合成两种新型N-桥联三苯胺二酐：N,N-(3,4-邻苯二甲酸)苯胺二酐(I)和N,N-(3,4-邻苯二甲酸)-p-叔丁基苯胺二酐(II)。由于刚性N-苯基的引入，所得的聚酰亚胺具有良好综合性能(包括良好的溶解性能、热性能、机械性能等)。

非茂过渡金属烯烃聚合催化剂的研究

本论文合成、表征了一系列以镍、钦为中心离子的非茂过渡金属配合物，研究了这些配合物催化烯烃聚合的反应行为。主要工作和结论如下：1．合成、表征了一系列水杨醛亚胺中性镍配合物。在改性甲基铝氧烷（MMAO）的活化下，这些中性镍配合物可高效催化降冰片烯伽BE）的加成聚合，在优化条件下，催化活性高达7.1×107 gPNBE／molNi.h，聚降冰片烯的分子量高达1.5×106g／mol。2．合成、表征了三种新型p一二酮单亚胺中性镍配合物。X-射线分析表明，这些中性镍配合物的空间构型为扭曲的平面四边形。在Ni（CO）2的活化下，这些中性镍配合物可催化乙烯聚合生成以甲基支化为主的支化聚乙烯。在MMAO的活化下，这些中性镍配合物是降冰片烯加成聚合的高效催化剂，在优化条件下，催化活性高达4.5×107gPNBE／molNi.h，聚降冰片烯的分子量高达1.1×106g／mol。另外，这些中性镍配合物在MMAO的活化下，可催化甲基丙烯酸甲酷（MMA）聚合，生成富间规的聚甲基丙烯酸甲酷（rr一70％）。令人惊讶的是，这些中性镍配合物／MMAO体系还能催化乙烯和MMA的共聚合反应，生成乙烯与MMA的无规共聚物，极性单体的插入率可达16.7 mol％。3．合成、表征了一系列新型β-二酮单亚胺钦配合物。X-射线分析表明，这些钦配合物的立体构型为含有一个CZ轴的变形八面体。常温下，这些钦配合物在MMAO的活化下，可以高效催化乙烯活性聚合，催化活性可达1.3×l06g PE/molTi-h，生成无支链的线性聚乙烯。常温下，这些钦配合物瓜IMAO体系还能高效催化乙烯和降冰片烯的活性共聚合反应，催化活性高达3.2×106gpolymer／molTi'h，所得聚合物为乙烯与降冰片烯的交替共聚物（COC）。利用该催化体系的活性聚合性质，制备了包含半晶和无定形两种结构片段的新型A-B二嵌段共聚物（PE-b1ock-COC）。4．合成、表征了一系列新型β-二亚胺钦配合物。在MMAO的活化下，这些钦配合物可以常温催化乙烯聚合，在优化条件下，催化活性可达4.6×105 gPe／molTi-h，生成双峰分布的聚乙烯，重均分子量高达6.6×105g／mol。

锌电极在碱性溶液中阳极溶解的中间步骤的研究

用恒电位下电流衰减和动电位扫描方法研究了锌电极在KOH溶液中阳极溶解过程的中间吸附步骤；用旋转圆盘电极动电位扫描法考察了不同扫描速度下传质过程的影响。在接近于锌的阳极活性溶解的电位区，在恒电位下，衰减的电流的对数lgi与时间t呈线性关系，在电流降的最初350ms（毫秒）的时间内，这一直线的斜率(partial deriv)lgi/(partial deriv)t与氢氧根离子浓度[OH~-]成直线关系。在随后的350ms至1000ms的时间内，直线的斜率((partial deriv)lgi/(partial deriv)t)'与[OH~-]~2成直线关系。在用动电位法快速扫描时，在动电位极化曲线上，出现一个尖锐的电流峰ip，扫描速度S越大，ip也越大，相应的峰电位φ_p也越往正方向推移。峰电位φ_p与扫描速度的对数lgS呈线性关系，当S = 1200-9000 mV/sec., 这一直线的斜率(partial deriv)φ_p/(partial deriv)lgS = 120 mV；当扫描速度稍慢，S = 100-1200 mV/sec., 直线的斜率((partial deriv)φ_p/(partial deriv)lgS)' = 60 mV。峰电位φ_p与lg[OH~-]也呈直线关系，在很快扫描速度下(S > 1200 mV/sec.)，斜率(partial deriv)φ_p/(partial deriv)lg[OH~-] = -120 mV；当扫描速度稍慢 (100-1200 mV/sec.)，φ_p与lg a_(OH~-)近似地也呈直线关系，其斜率(partial deriv)φ_p/(partial deriv)lga_(OH~-) = -84 mV。在较快的扫描速度下(例如500 mV/sec.)，峰电流ip与电极转速ω无关，表明在快速扫描时，锌电极表面上进行电化学反应与溶液中的传质过程无关，因而所得结果可反映不受扩散干扰的锌的阳极溶解动力学。设在KOH溶液中，锌的阳极溶解过程前二步的电化学吸附反应如下：Zn + OH~- <-> (ZnOH)_吸 + e~- 1-θ_1-θ_2 θ_1 (ZnOH)_吸 + OH~- <-> [Zn(OH)_2]_吸 + e~- θ_1 θ_2则由理论的动力学方程式与上述实验结果基本上相符。

唾液酸转移酶Ⅰ（ST6GalⅠ）及甲胎蛋白（AFP）上肝癌特异糖链在肝细胞肝癌细胞系和肝病患者血液中的表达

肝癌（HCC）是一种重要的恶性肿瘤，具有高发病率和不良预后的特点，在中国有很多的肝癌患者。早期发现和精确区分肝癌与其他肝病，对于肝癌的临床诊断治疗有十分重要的作用。由于肝脏所处位置较深，以及检测仪器和手段的限制，肝癌的早期诊断相对困难，所以比较好的血清学标记物应用于早期区分肝癌和其他肝病显得尤为重要。目前应用较多的标记物是甲胎蛋白AFP。由于单独的AFP其敏感性和特异性并不高，更为理想的检测手段正在研究中。 Beta-galactoside alpha-2,6-sialyltransferase Ⅰ(ST6GalⅠ)是唾液酸转移酶家族中的一员，主要调控蛋白的唾液酸化。有研究发现ST6Gal在肝癌中表达升高，而且随着肝实体瘤的恶化而可能被释放到外周血中。所以血液中的ST6GalⅠ水平可能是一种有潜力的肝癌指标。另外，有研究显示，AFP的糖链结构在肝癌和其他肝病中是不同的，如果能用AFP上肝癌特异糖链作为检测目标，联合已有的检测体系，可能有助于早期精确诊断肝癌。 目的：我们选择ST6Gal Ⅰ和AFP上肝癌特异糖链TF（Thomsen-Friedenreich）抗原，H2血型抗原，Lewis Y血型抗原作为主要的研究内容，通过对其在肝癌细胞系和肝病血液中的表达研究，探讨其应用于肝癌早期诊断的可能。 方法：1）用合成的ST6Gal Ⅰ多肽免疫兔子，制备抗ST6Gal Ⅰ多克隆抗体；2）通过免疫细胞化学，ELISA和western blot等方法对制作的兔多克隆抗体进行效价分析；3）通过western blot方法对肝癌、肝硬化和正常人的血浆和血清中ST6Gal表达进行研究；4）通过免疫沉淀的方法对肝癌细胞系和肝癌血浆中AFP上肝癌特异糖链进行研究。 结果：1）制备的兔抗人ST多克隆抗血清，效价可达1:400000，能够通过 免疫细胞化学和western blot检测到肝癌细胞系中的ST6GalⅠ；2）所选的3例肝癌血浆和2例肝癌血清中都有ST6GalⅠ阳性，在所选的2例肝硬化血浆和2例肝硬化血清中，分别只有1例有ST6GalⅠ的阳性，在3例正常人血浆中有2例有ST6GalⅠ阳性；3）AFP上肝癌特异的糖链TF抗原、H2抗原、Lewis Y抗原可以通过免疫沉淀的方法在肝癌病人血浆和肝癌细胞系HepG2中检出。 结论：制备的兔抗人ST6GalⅠ多克隆抗体具有较高效价，并可以检测到自然状态和变性状态的目标蛋白，可以应用于ST6GalⅠ的研究；通过western blotting对肝病血液的检测，发现在肝癌、肝硬化和正常人血液中的ST6GalⅠ的表达有差异，为ST6GalⅠ作为一种肿瘤标记物进行血清学检测提供了可能的前提；免疫沉淀的结果，证实了在肝癌病人的AFP上有TF、H2、LewisY等糖链的存在，为AFP上肝癌特异糖链作一种区分肝癌和其他良性肝病的标记物提供了证据。

唾液酸转移酶Ⅰ（ST6GalⅠ）及甲胎蛋白（AFP）上肝癌特异糖链在肝细胞肝癌细胞系和肝病患者血液中的表达

肝癌（HCC）是一种重要的恶性肿瘤，具有高发病率和不良预后的特点，在中国有很多的肝癌患者。早期发现和精确区分肝癌与其他肝病，对于肝癌的临床诊断治疗有十分重要的作用。由于肝脏所处位置较深，以及检测仪器和手段的限制，肝癌的早期诊断相对困难，所以比较好的血清学标记物应用于早期区分肝癌和其他肝病显得尤为重要。目前应用较多的标记物是甲胎蛋白AFP。由于单独的AFP其敏感性和特异性并不高，更为理想的检测手段正在研究中。 Beta-galactoside alpha-2,6-sialyltransferase Ⅰ(ST6GalⅠ)是唾液酸转移酶家族中的一员，主要调控蛋白的唾液酸化。有研究发现ST6Gal在肝癌中表达升高，而且随着肝实体瘤的恶化而可能被释放到外周血中。所以血液中的ST6GalⅠ水平可能是一种有潜力的肝癌指标。另外，有研究显示，AFP的糖链结构在肝癌和其他肝病中是不同的，如果能用AFP上肝癌特异糖链作为检测目标，联合已有的检测体系，可能有助于早期精确诊断肝癌。 目的：我们选择ST6Gal Ⅰ和AFP上肝癌特异糖链TF（Thomsen-Friedenreich）抗原，H2血型抗原，Lewis Y血型抗原作为主要的研究内容，通过对其在肝癌细胞系和肝病血液中的表达研究，探讨其应用于肝癌早期诊断的可能。 方法：1）用合成的ST6Gal Ⅰ多肽免疫兔子，制备抗ST6Gal Ⅰ多克隆抗体；2）通过免疫细胞化学，ELISA和western blot等方法对制作的兔多克隆抗体进行效价分析；3）通过western blot方法对肝癌、肝硬化和正常人的血浆和血清中ST6Gal表达进行研究；4）通过免疫沉淀的方法对肝癌细胞系和肝癌血浆中AFP上肝癌特异糖链进行研究。 结果：1）制备的兔抗人ST多克隆抗血清，效价可达1:400000，能够通过免疫细胞化学和western blot检测到肝癌细胞系中的ST6GalⅠ；2）所选的3例肝癌血浆和2例肝癌血清中都有ST6GalⅠ阳性，在所选的2例肝硬化血浆和2例肝硬化血清中，分别只有1例有ST6GalⅠ的阳性，在3例正常人血浆中有2例有ST6GalⅠ阳性；3）AFP上肝癌特异的糖链TF抗原、H2抗原、Lewis Y抗原可以通过免疫沉淀的方法在肝癌病人血浆和肝癌细胞系HepG2中检出。 结论：制备的兔抗人ST6GalⅠ多克隆抗体具有较高效价，并可以检测到自然状态和变性状态的目标蛋白，可以应用于ST6GalⅠ的研究；通过western blotting对肝病血液的检测，发现在肝癌、肝硬化和正常人血液中的ST6GalⅠ的表达有差异，为ST6GalⅠ作为一种肿瘤标记物进行血清学检测提供了可能的前提；免疫沉淀的结果，证实了在肝癌病人的AFP上有TF、H2、LewisY等糖链的存在，为AFP上肝癌特异糖链作一种区分肝癌和其他良性肝病的标记物提供了证据。

海水主要无机阴离子对镉在针铁矿表面吸附影响研究

镉具有生物富集性和毒性，是地下水和海洋水体中重要的污染物之一，对人类健康构成了严重威胁。针铁矿是土壤、陆地和海洋底泥中一种常见矿物，矿物对镉的吸附能力强弱是影响镉在环境中迁移转化的重要因素，因此开展在不同介质下镉在针铁矿表面吸附机理研究，具有重要的环境意义。 本研究通过实验室序批式吸附试验，溶解度测定试验，X射线衍射分析和表面络合模型，考察在海水中主要共存阴离子在其自然浓度条件下，镉在针铁矿表面吸附机理：如表面沉淀，沉淀，表面三重络合或共沉淀等。 试验研究结果表明：随pH值升高，针铁矿对Cd的吸附量显著增加；Cl-、SO42-和NO3-在pH=8时抑制针铁矿对镉的吸附；影响程度为Cl- > SO42- > NO3-；Cl-和SO42-在低pH值条件下促进镉的吸附；HCO3-在pH 4~10范围内促进镉吸附；pH=8时，对于SO42和NO3-，其与镉加入顺序的不同对吸附结果具有显著影响，先加入镉时，镉的吸附量明显大于先加入阴离子和镉与阴离子同时加入时镉的吸附量。 在pH5-9范围内，镉的溶解度随pH增加急剧下降，在pH=8时，溶液中溶解镉浓度大于吸附实验中镉初始浓度，表明吸附实验中，镉没有到达产生Cd(OH)2(s)沉淀的最低镉浓度，可能产生Cd(OH)2表面沉淀。Cl-、SO42-和NO3-对镉的溶解均有一定促进作用，其影响程度Cl- > SO42- > NO3-，与吸附试验中对镉吸附影响顺序一致。 对负载镉的针铁矿进行X射线衍射试验，结果显示：没有发现β-Cd(OH)2(s)、γ-Cd(OH)2(s)等晶体存在，发现了CdCO3(s)晶体，但不能排除有无定型Cd(OH)2(s)形式存在。由于试验过程中有CO2进入，与镉形成CdCO3(s)沉淀或形成表面沉淀，影响实验结果，揭示了在自然条件下，镉与CO2作用在针铁矿表面形成CdCO3(s)过程。

我国部分地区土壤环境背景值历史动态变化规律研究

以我国南方经济开发区。东北重工业区以及内蒙古草原区主要土壤类型为研究对象，分析近半个世纪以来不同历史时期土壤中Cu、Ni、Pb、Zn、Cd、As、Hg元素的背景值及其变化规律。结果表明，近半个世纪凤来，土壤金属元素背景值普遍存在变化。海拉尔草原区暗栗钙土近30年来Cu、Pb、Cd浓度相对稳定。As浓度有增加，而Ni、Zn、Hg浓度降低。上海郊区水稻土近10年As、Pb、Hg浓度呈现降低。南京东郊黄棕壤近50年来Cd、Hg浓度降低。Zn、Ni、Pb、As浓度升高。沈阳郊区草甸土，草甸棕壤及棕壤近30年来Pb、Zn、Cd、Cu浓度多呈升高，Hg浓度下降。各地区10—50年间土壤表层金属元素年变化率以上海、沈阳地区较大，海拉尔草原区相对较小。在2Km * 2Km面积上，草甸棕壤表土17个采样点间，7种金属元素浓度变异系数（%）分别为：Cd(33.1) > Hg(31.2) > Pb(11.3) > As(8.5) > Cu(8.3) > Zn(8.1) > Ni(7.2)。距该中心处不同距离的采样点间，各元素测定结果无显著差异（α = 0.01）。

铀矿坑水样中铀电沉积层的表征

描述了硫酸铵溶液中铀矿坑水样品中铀的电沉积层特性。电沉积液为10ml0.8M的硫酸铵溶液,电流密度0.6A/cm2,pH值为2.5,电镀1h。电沉积经化学分离后的水样品和电沉积的纯硝酸铀酰样品进行了比较,并对二者分别做了红外(IR)光谱、扫描电镜(SEM)、元素分析以及α能谱测量。IR谱上铀酰离子的反对称伸缩振动峰在887cm-1附近,使电沉积在不锈钢片上的铀主要以铀酰离子水合物的形式存在,有一部分NH4+以NH3的形式替代水合物中的水,使电沉积层中铀的化合物形式为UO2(OH)2.xNH3.yH2O或者UO2(OH)2-x.(ONH4)x.yH2O,铀酰离子通过链的形式形成聚合结构。SEM照片显示电沉积层均匀,没堆积成团现象出现。α谱表明电沉积层中铀的同位素主要是238U和234U,相应的α能量峰4198和4773keV很显著,没其它峰的干扰。

Color center formation in silica glass induced by high energy Fe and Xe ions

Silica glass samples were implanted with 1.157 GeV Fe-56 and 1.755 GeV Xe-136 ions to fluences range from 1 x 10(11) to 3.8 x 10(12) ions/cm(2). Virgin and irradiated samples were investigated by ultraviolet (UV) absorption from 3 to 6.4 eV and photoluminescence (PL) spectroscopy. The UV absorption investigation reveals the presence of various color centers (E' center, non-bridging oxygen hole center (NBOHC) and ODC(II)) appearing in the irradiated samples. It is found that the concentration of all color centers increase with the increase of fluence and tend to saturation at high fluence. Furthermore the concentration of E' center and that of NBOHC is approximately equal and both scale better with the energy deposition through processes of electronic stopping, indicating that E' center and NBOHC are mainly produced simultaneously from the scission of strained Si-O-Si bond by electronic excitation effects in heavy ion irradiated silica glass. The PL measurement shows three emissions peaked at about 4.28 eV (alpha band), 3.2 eV (beta band) and 2.67 eV (gamma band) when excited at 5 eV. The intensities of alpha and gamma bands increase with the increase of fluence and tend to saturation at high fluence. The intensity of beta band is at its maximum in virgin silica glass and it is reduced on increasing the ions fluence. It is further confirmed that nuclear energy loss processes determine the production of alpha and gamma bands and electronic energy loss processes determine the bleaching of beta band in heavy ion irradiated silica glass. (c) 2009 Elsevier B.V. All rights reserved.

环境样品的低水平放射性测量

环境样品中的低水平放射性测量在环境放射性现状调查和探矿中有广泛的应用。本论文对CSR环境水样品的放射性利用γ能谱方法进行了测量；对铀矿坑水样铀电沉积层用红外谱图和扫描电镜进行了表征，并且对其进行了α能谱测量；对便携式钾40探测器样机在不同条件下进行了测试。 CSR环境水样品经过采集，静置，预处理和封装，用高纯锗探测器在低本底大铅室内对水样品进行了测量，每个样品测量86400秒。标准源由中国原子能科学研究院提供，用相对比较的方法，给出样品中天然铀、钍、镭和钾的放射性活度。测量结果表明，CSR环境水样品中的放射性处于兰州地区本底水平，在样品中没有发现人工放射性核素。 对铀矿坑水样中的铀进行离子交换化学分离，在0.8M的硫酸铵溶液中进行电沉积，电流密度为0.6A cm-2,pH值为2.5；和同样条件下电沉积的硝酸铀酰进行对比，并对二者分别作了红外光谱、扫描电镜、元素分析以及α能谱测量，红外谱上铀酰离子的反对称伸缩振动峰在887cm-1附近，电沉积在不锈钢片上的铀主要以铀酰离子水合物的形式存在，电沉积层中铀化合物形式为UO2(OH)2•xNH3•yH2O或者UO2(OH)2-x•(ONH4)x•yH2O。扫描电镜照片显示电沉积层均匀，没有成团现象出现。α谱表明电沉积层中铀的同位素主要是238U和234U，相应的α能量峰分别为4198keV和4773keV。 对研制的40K探测器样机在屏蔽和未加屏蔽的条件下进行了测试，测量配制的40K标准源，绘出标准曲线，在同样的条件下测量未知钾含量的样品，根据峰面积计算40K的含量。研制的40K探测器样机基本满足样品中钾含量测量的需要，在野外测量时，在一定程度上受本底的影响