金属离子在液相氧化中的催化作用 XI.金属酞菁(MPc,M=Co、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用

研究了MPc(M=CO、Fe)在异丙苯液相氧化中的催化作用,并考察了Py、bPy和菲绕啉等含N配体对MPc催化性能的影响.发现反应遵循配位-链锁反应机理.反应速度对异丙苯为1.5级,对催化剂为0.5级.反应活化能分别为53.1kJ/mol.(CoPe)和43.9 kJ/mol.(FePc).在所选择的反应条件下,异丙苯转化率较低(小于35%),生成过氧化氢异丙苯选择性约为100%.加入第五配体可使诱导期消失.电子光谱和反应动力学结果同时表明,反应是由O_2的配位活化引发的,ESR结果证明酞菁环的电子可和金属离子进行交换.

2．0GPa、室温至1200℃条件下斜长角闪岩的纵波速度及其衰减

利用YJ－3000t压力机，在2．0GPa、室温至1200℃条件下，测量了新疆库地地区斜长角闪岩的纵波速度（vp）和力学品质因子（Q值）。实验结果表明：斜长角闪岩的vp和Q值随温度的升高而降低，在升温的初始阶段，vp和Q值随温度下降的幅度较小，随着温度的升高其下降的幅度逐渐增大；由于斜长角闪岩的各向异性，导致了在三个方向上vp随温度而下降的幅度显著增大时的温度不同，其中x和y方向为812℃，z方向为673℃。而在各方向上的Q值随温度下降的幅度显著增大时的温度相差不大，约为812℃。观察回收的实验产物表明：当温度大于647℃时，产物中开始出现熔体，vp在x和y方向上的下降幅度没有明显的变化，而在x方向上的下降幅度增大；此时熔体对Q值的影响不大。当温度大于812℃时，产物中的熔体含量明显增多，vp和Q值下降的幅度都显著增大。据此认为，部分熔融是弹性波速度减小和衰减增大的主要原因.