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本文采用DSC、IR方法研究了聚ε-己内酯PCL苯乙烯-丙烯腈共聚物SAN共混物的相容性。观察到共混物只表现出单一的玻璃化转变温度。而且随着含量的增加,半结晶高聚物的熔点下降,利用Flory-Huggins方程计算出共混体系的相互作用参数x_(23)计算结果表明该体系是热力学相容的。红外光谱的研究表明两种高聚物的这种相容性,是由于PCL中的羰基和SAN中的α-氢的氢键相互作用引起的。
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用DSC、FTIR、SAXS和测定Flory-Huggins相互作用参数等方法对聚乙二醇(PVA1)/聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共混体系的研究。结果表明,该体系具有完全互容的性质。共混物只有一个玻璃化转变温度。用DMSO作溶剂浇铸的膜光学透明。PVA1的长周期和片晶厚度均随PVP含量增加而增大,但后者增大的幅度比前者小得多,表明PVP和PVA1的非晶部分形成均相并夹入到球晶内部。共混物中PVP羰基吸收峰和PVA1的羟基吸收峰与相应均聚物相比,在红外光谱图中皆向低频方向迁移,迁移波数随第二组分含量的增加而增大。表明二者间有氢键生成。用平衡熔点计算的Flory-Huggins相互作用参数为-0.88。
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用广角X射线衍射(WAXD),SEM,DSC和TGA方法研究了聚苯胺的晶性问题,结果表明,不同条件下所得聚苯胺其本征型的结晶行为差别较大。当聚合溶液的酸浓度在0.001~7N范围内时,随着酸浓度增加,其本征态聚合物的结晶性降低。所得产物的掺杂态较本征态更容易结晶,结晶度随掺杂剂浓度的升高而增加。适当的热处理可提高聚苯胺的结晶能力。
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本文用DSC,WAXD,ESR和介电谱以及凝胶分数测定等技术,研究Nylon-1010的聚集态对γ-辐射化学反应以及辐照后热处理结果的影响。结果表明,辐照Nylon-1010的交联与裂解反应主要发生在非晶区或结晶表面,进一步证明了非晶区也是辐射后交联和后裂解主要反应区。
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本文研究了硅灰石填充聚丙烯(含乙烯22%)复合材料的热学、广角X-射线衍射和动态力学性质。复合材料中β晶含量随硅灰石含量增高而增加。试样的熔融及结晶行为表明,所有硅灰石填充试样均含有α和β两种晶型,4个结晶熔融转变;而未填充试样只有a晶型,2个结晶熔化转变。在DSC曲线上,β晶在升温过程中转变成α晶型。硅灰石填料对聚丙烯动态力学性能的影响表明,硅灰石起到了增强剂和β晶成核剂的双重作用,填料硅灰石已进入聚丙烯的结晶相。
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WAXD方法测定表明PP/EPO共混体系的结晶度随EPO组份含量的增加而降低,晶胞参数与组份比无关,并计算了第二类晶格畸变。根据PP/EPO的DSC和扭辫实验得出在所有组成下PP/EPO共混体系是不相容的。但在非晶区可能部分相容。
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本工作发现,用DSC测定从熔体等速降温时辐照样品的结晶温度T_c随辐照剂量R增加而线性变低,即辐照前后样品的△T_c=T_c_o-T_c_R=KR。依据Charlesby-Pinner方程,导出一新关系式,S+S~(1/2)=A+B/△T_c。已经证明,式中的T_c只与聚合物的交联度有关,与辐射交联方法和过程无关。因此,该方程可用于结晶聚合物的强化辐射交联,以获得非无规交联的瞬时G(c,1)值。本文为定量研究结晶聚合物的无规交联与非无规交联提供了一个简便的方法。
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本文通过DSC测定,研究了PVF_2/PEA共混体系的辐射效应,首次发现辐照后共混体系产生熔融峰分裂现象,建立了共混体系的β_b值计算式,并将线性聚合物的溶胶分数与辐照剂量间的关系式(1)推广应用到PVF_2/PEA共混体系。
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本文研究了端羟基丁腈橡胶(HTBN)对环氧树脂的增韧作用。加入10—20phr的HTBN,环氧树脂性能可以大幅度提高,粘接碳钢剪切强度30MPa,冲击强度9×10~(-2)J/cm~2,浇注试样抗张强度61MPa,伸长10%,玻璃化温度115℃;不加HTBN的环氧树脂固化物,剪切强度24MPa,冲击强度34×10~(-2)J/cm~2,抗张强度30MPa,伸长5%,玻璃化温度124℃。 本文还通过DSC、SEM研究观察到增韧环氧树脂的两相结构。
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本文研究了聚(ε-己内酯)(PCI/苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)共混物的形态。采用差示扫描量热计(DSC)测量了PCL/SAN共混物中的PCL结晶度随着SAN含量的增加而下降;当SAN浓度达到60wt%。以上时,PCI的结晶度趋于零。通过偏光显微镜可以观察到在含高浓度PCI的共混物中,PCL是以球晶形式存在的。样品是由PCL球晶充满的,但是随着SAN含量的增加,PCL球晶半径减小,球晶结构逐渐变得不规整,而X-射线衍射测试了不同组成的PCL/SAN共混物中PCL的晶胞参数没有改变,说明SAN没有进入到PCL的晶胞内。以小角X-射线散射结果发现PCI片晶之间的距离随着SAN含量的增加而增大。以上说明SAN分子与没有结晶的PCL形成无定形相夹在PCL的片晶之间。
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研究了在不同量St(St/Bd=0.02—0.50,mol比)的存在下,稀土催化剂对Bd溶液聚合的影响,Sdt/Bd=0.50时,Bd转化率大于76%,得到不含凝胶的聚丁二烯,其中顺式-1,4含量在95 %左右,[η]=4—5 dL/g;在无链终止条件下使聚丁二烯和St热引发共聚,可得Bd和St的接枝(或嵌段)共聚物。用 IR、NMR、DSC 和透射电子显微镜等方法对聚合物进行了表征。
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用红外光谱仪和差示扫描量热计,研究了端羟基液体丁二烯-丙烯腈共聚物与丁二酸酐反应得到的加成物与环氧树脂的固化反应动力学。结果表明,在此固化反应体系中,反应前期主要是羧基与环氧基的反应,后期则主要是环氧基的聚合;树脂中仲羟基与环氧基的反应可以忽略。用DSC法测得的固化反应表观活化能为66.5 kJ/mol。
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本文利用DSC,红外光谱,核磁共振等方法研究了四价钼体系聚合所得1,2-PB的结构与性能,讨论了1,2-PB的分予链结构对物理性能的影响,并将玻璃化温度与链结构参数间的关系式修订为:T_s=91v+220S~2—106,该式能够很好地描述钼系催化合成的高乙烯基聚丁二烯。
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根据x射线、电镜、DSC和凝胶分数的测试结果,讨论了多官能团单体结构对低密度聚乙烯聚集态结构的影响以及结晶度与辐射交联(或剂量)的关系。发现由于单体的存在导致低密度聚乙烯结晶度增加而结晶尺寸变小(即结晶成核效应);成核效应越大,增强辐射交联的效果也越大。添加具有高结晶成核作用的单体有利于低密度聚乙烯的辐射交联,同时也加速其结晶结构的破坏。
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本工作主要利用DSC、x-射线衍射、小角激光光散射以及偏光显微镜等方法,对天然橡胶/低密度聚乙烯共混体系(NR/LDPE)中LDPE的晶体结构、结晶度、球晶尺寸和形态、微晶尺寸、成核过程以及结晶动力学等方面进行了研究,得到了一些有意义的结果。