聚甲基丙烯酸羟乙胆甾接枝共聚物(PHCEM)的合成、结构与性能研究 Ⅱ PHCEM的相态转变

本文通过偏光显微镜、DSC、X射线衍射及选择散射等手段,深入研究了甲基丙烯酸羟乙酯胆甾醇甲苯二异氰酸酯接枝共聚物的相态转变。在一定的条件下,侧链上的胆甾基团可自由取向,形成胆甾相液晶。

Er_2((PhCH_2COO)_6)·4H_2O的结构及热分析

用X-射线四圆衍射仪测定了Er_2(PhCH_2COO)_6·4H_2O的晶体结构。配合物属于单斜晶系,空间群为P2_1/α,晶胞参数:α=0.9008(3)nm,b=1.4243(5)nm,c=1.8437(7)nm,β=98.80(3)°,V=2.337(1)nm~3,Z=4.采用TG-DTG-DTA研究了配合物的热分解过程,确定了热分解机理。采用Freeman-Carroll方法计算了配合物脱水过程的活化能和反应级数。用DSC测定了配合物脱水,熔化过程的焓变。

四氯合铜酸二烷基铵相变的热分析和红外光谱

用DSC和TG研究了(n-C_nH_(2n+1)NH_3)_2CuCl_4(n=7-12)(记为C_nM)配合物的热稳定性和固-固相变。由红外光谱讨论了C_9Cu三个相的性质。发现C_nM的热稳定性呈奇偶效应;主相变峰温随链长增长而升高;相变总ΔH和ΔS也随链增长而加大;当n≤9时,高温相为部分无序相;而n≤10时,高温相为构象无序相。C_9Cu的主相变主要源自链间堆积结构变化。而在307.7K的相变主要与烃链有序-无序变化有关。

四氯合钴酸二(正十六烷基铵)层状配合物结构相变的红外光谱研究

用红外光谱和差示扫描量热法(DSC)研究了具有钙钛矿型层结构标题配合物的固-固相变。在340K处发现一个新的相变。实验证明了结构相变与烷基铵链动力学和氢键有关。在374K的主相变主要来源于烷基铵链构象的有序-无序变化,该变化可能与NH_3极性头的重定向运动偶合。在高温相在烷基铵链中产生了GTG+GTG’和GG以及临近端甲基的TG结构,因而形成了构象完全无序态。

[n-C_9H_(19)NH_3]_2MCl_4(M=Cu、Mn、Zn、Co)层结构配合物固-固相变的热分析和红外光谱研究

本文用差示扫描量热(DSC)、热重(TG)和红外光谱法研究了标题配合物(简记为C_9M)的热稳定性和固—固相变.讨论了中心金属离子对热稳定性和相变的影响.发现其热稳定性依C_9Co>C_9Mn>C_9Zn>C_9Cu降低.固—固相变数目、相变温度和相变的有序—无序效应主要取决于中心金属离子的种类。Zn组配合物总相变的无序效应比Cu组高,在高温相为完全无序相。C_9Zn配合物低温相变(285K)主要来源于链间相互作用和堆积态的有序—无序变化.高温相为“链熔化”态.

聚乙烯醇/聚乙烯基吡咯烷酮共混体系的结晶行为

用DSC、WAXD和SAXS研究了聚乙烯醇(PVAl)/聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)共混体系的结晶行为.PVAl的结晶度随PVP含量增加而减少,并存在结晶度为零的组成(PVAl)的重量分数约为50％.与纯PVAl相比,共混物的温度区间T_m-T_g减小,表明PVP对PVAl的结晶起抑制作用.共混物中PVAl的结晶速度下降,具体表现为PVAl过冷区随PVP含量增加而扩大,动力学速度常数减小,球晶增长速度下降.纯PVAl和共混体系的等温结晶速率均遵循Avrami方程.退火样品的长周期、片晶厚度和过渡层厚度大于相同组成未退火样品.两者长周期随PVP含量增长加显著增大,片晶厚度增长次之,过渡层厚度变化不大.

胆甾侧链聚硅氧烷高分子液晶的合成与相行为研究

本工作利用双键与Si-H键的加成反应合成了以丙烯酸胆甾醇酯为侧链的硅氧烷梳状聚合物液晶ECS.聚合物的结构得到了核磁与红外分析的证明.偏光显微镜和DSC对ECS的相态转变研究表明,ECS在一定的温度范围内能够形成液晶相,液晶相的存在范围与聚合物的结构密切相关.

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的结晶动力学

用DSC方法研究了LDPE/EPO共混体系的等温及非等温结晶动力学,对LDPE/EPO共混体系的等温结晶动力学研究表明,共混物是三维生长的异相成核,共混物在各个结晶温度下的结晶过程都是以方式K_g(Ⅱ)进行的.采用联系Avrami方程和Ozawa方程导出的新非等温结晶动力学方程,处理了LDPE/EPO共混体系,得到了非等温结晶过程的一些基本参数,新方程很好地描述了此共混体系的非等温结晶动力学过程.

低密度聚乙烯/乙丙烯三元共聚(LDPE/EPO)共混体系的相容性及其结晶结构

DDV、DSC、WAXD、萃取和Raman光谱实验表明,在所有组成下,LDPE/EPO共混体系共晶相容.WAXD法测定表明,LDPE/EPO共混体系的结晶度随EPO组分含量的增加而降低,EPO未能进入LDPE晶胞中.

结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响

本文通过核磁氢谱、DSC和分子量测定,研究了结晶对等规立构聚甲基丙烯酸甲酯辐射消旋和辐射裂解的影响.分子量测定的结果表明,等规立构聚甲基丙烯酸甲酯结晶后,其辐射裂解反应减弱,裂解G值减小将近一半.核磁氢谱测定辐照试样的空间立构变化结果为:随着辐照剂量的增加,等规立构逐渐变为无规立构和间规立构,其变化规律相似于非晶试样.结果还表明,晶区的消旋反应比裂解反应更为显著.DSC测得的试样熔点,随着辐照剂量的增加而急剧下降,由Flory结晶熔化理论计算得晶区的辐射破坏G值为8.8.该值远大于聚乙烯晶区的破坏G值.

序列嵌段共聚酯液晶高分子相转变动力学及机理研究

用DSC、PLM、WAXD等方法研究了序列嵌段共聚酯液晶高分子的结晶动力学及相转变机理.结果表明,从各向同性相温度(T_i)结晶经历了中介相阶段,从中介相温度(T_N)和从T_i温度结晶的结晶机理均为取向链段的聚集成核及低维生长,Avrami指数都接近2.两种结晶途径均形成了不同完善程度的结晶形态.柔性嵌段PTHF含量对试样的液晶行为和结晶行为有很大影响,PTHF含量在20％左右向列型中介相表现出高取向,易成核的特性.

聚己内酯和聚氧化乙烯共混体系中的两类片晶相间堆砌

对聚(ε-己内酯)(PCL)/聚氧化乙烯(PEO)共混物的相差显微镜、广角X-射线衍射(WAXD)、小角X-射线散射(SAXS)及示差扫描量热计(DSC)等的研究表明,只有当共混物中PCL(或PEO)的含量低于20％时,两组份是相容的.当PCL含量低于20％时,在共混物中形成了PEO片晶和PCL片晶相间堆砌的结晶形态,当PEO含量不超过20％时,PEO则完全以非晶形式混入PCL的非晶区,同时阻碍了PCL的结晶.可见在结晶过程中,相容的两组份对共混体系形态结构的影响却不尽相同.

用均相的稀土催化剂进行丁二烯-异戊二烯本体共聚合的研究

本工作用均相的稀土催化体系Nd(naph)_3-Al(i-Bu)_2H-CH_3SiHCl_2进行了丁二烯和异成二烯的本体共聚合,研究了聚合规律和产物的结构性能.结果表明,在适当的催化剂组分比条件下,该催化体系具有较高的催化活性,用DSC测定了共聚物的玻璃化转变温度,~1H-NMR和IR分别测定了共聚物的组成和微观结构,证明共聚物的组成主要决定于单体原料的配料比,共聚物中两种单体单元都具有高顺式结构,生胶和硫化胶的性能测定表明,在丁二烯和异戊二烯两种单体的配料比为30比70时,得到的共聚胶的综合性能较好.

尼龙1010骤冷样品的冷结晶与熔融

本文用DSC研究了尼龙1010熔体以—320K/min速率骤冷样品在不同升温速率(R)时的冷结晶与熔融过程。发现冷结晶温度不随R变化,冷结晶时间t_c=153R~(-1.07),冷结晶热ΔH_c=-19.1R~(-0.75);R对熔融温度无影响,当R≤40K/min时,熔融热ΔH_m变化不大;由ΔH_m和ΔH_c求得的结晶度有一定差值,是由于熔融过程伴有结晶作用所致,可定性地用熔融峰的ΔT_1=T_(onset)—T_i表征。

等温熔体结晶尼龙1010的熔融

本文用DSC研究了等温熔体结晶尼龙1010薄膜试样的熔融。发现结晶温度T_c<190℃时有三个峰T_m、T_2和T_3,其低温转化峰T_3=13.5±0.94T_c;T_c<170℃时T_2=175℃,到180℃升至190℃;熔融热随T_c线性升高,至192℃后又线性降低;结晶度随低规整度晶体增加而增加;结晶时间长时高规整度晶体增多。