The change of Eu3+-surroundings in the system Al2O3-B2O3 containing Eu3+ ions

The change of Eu3+-surroundings with the Al/B ratio varying from 4.5 to 2 and Eu/(Al + B) = 0.02, was investigated through X-ray diffraction, infrared spectra, excitation and emission spectra, and phonon sideband. The results show coexistence of the crystal phase Al18B4O33 and the amorphous phase and Eu3+ ions of the samples with the Al/B ratio from 3 to 2 are incorporated into the amorphous phase. It was also found that electron-phonon coupling strength decreases with the Al/B ratio from 3 to 2, non-radiative decay rate decreases, resulting in an increase of the Eu3+-emission intensity. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

Vibrational spectrum and luminescence properties of the system Al2O3-B2O3-Eu2O3

The system Al2O3-B2O3-Eu2O3, with Al/B ratio varying from 4.5 to 2 and Eu/(Al+B)=0.02, was synthesized by solid state reaction. The vibrational spectra of the system Al2O3-B2O3-Eu2O3 were investigated. It was found that no definite change in the regions of 1200 similar to 1000 cm(-1) due to the adsorption BO4 groups with decreasing Al/B ratio, indicating no Al3+ ion was substituted by Eu3+ ions and other changes revealed that there was an amorphous phase and Eu3+ ions may dope into the amorphous phase. The studies on the luminescent properties of the system Al2O3-B2O3 also show that Eu3+ ions dope into amorphous phase. The investigations on the phonon sideband of Eu3+ indicate that electron-phonon coupling strength decreases with Al/B ratio change from 3 to 2, leading to the non-radiative decay rate decreases and the Eu3+-emission intensity increase.

A new high efficiency green luminescent material - the system Al2O3-B2O3 containing Ce3+ and Tb3+ ions

To obtain high efficiency luminescent materials, the system Al2O3-B2O3 containing Ce3+ and Tb3+ ions with variation of B2O3-content, has been prepared by Al2O3, H3BO3, CeO2 and Tb4O7 under reducing atmosphere at 1250(j)ae. It is notable that the brightness of the sample with appropriate composition is similar to that of commercial phosphorous containing Ce3+ and Tb3+, indicating that a new high efficency green luminescent material was obtained with appropriate B2O3-content.

Relationship between luminescence and matrices in the system Al2O3-B2O3-Ce2O3

The system Al2O3-B2O3-Ce2O3, with Al/B ratio varying from 4.5 to 2 and Ce/(Al + B) = 0.02, has been prepared at the temperature from 1 200 to 1 400 degrees C. Relationship between luminescence and matrices in the system Al2O3-B2O3-Ce2O3 was investigated. It was found that some changes of the matrices occurred with Al/B ratio varying from 4.5 to 2. These results lead to a great change in luminescence properties, indicating variation of Ce-surroundings of crystal field. With the decrease of the ratio from 3 to 2, the excitation and emission peaks shift to shorter wavelengths. it was also found that a new type of rare earth luminescent materials was obtained with appropriate Al/B ratio.

老挝Boloven高原玄武岩风化壳中稀土元素富集与主量元素关系

老挝南部Champasak省东北部Boloven高原玄武岩喷发于晚中生代．新生代，在长期热带季风型气候和热带季雨林植被条件下，高原玄武岩上已经发育砖红壤型风化壳。在一条风化壳剖面上采集了11件样品并在室内细碎到200目，使用X射线荧光光谱仪分析了11个样品中的主量元素含量，使用ICP-Ms分析了11件样品REE含量。结果表明，玄武岩风化壳中主量元素Na2O和MgO淋失量最大，K2O和CaO淋失量次之，并在淋失一定程度后淋失速度减慢；样品LR157和LR158中TiO2，P2O5分别为6．07％，1．45％和8．43％，0．82％，为整个剖面中的最高值；CaO的含量是松散风化产物中的最高值。风化玄武岩（LR140，LR141）的∑REE较低，为57．8×10^-6和87．9×10^-6；随着玄武岩风化程度和成壤作用的加强，∑REE逐渐富集，并在风化壳表土下（LR157，LR158）达到最高值1003×10^-6和775×10^-6。风化壳中LREE／HREE值为3．59～14．9，稀土元素分布型式属轻稀土富集型。随着风化程度加深，ce由弱负异常逐渐变为强正异常，而Eu由弱正异常逐渐变小并呈现出强负异常，整个剖面中ce正负异常和Eu正负异常的变化幅度较大。REE在剖面中的分布与含TiO2，P2O5的矿物有明显的相关关系，并且在TiO2，P2O5含量最高的样品LR157和LR158中最为富集。REE富集和Ce正异常出现在pH值为5．23～6．12的酸性和Fe^2＋／Fe^3＋为0．007～0．13的氧化环境下，证明在酸性氧化环境也能出现REE富集.

滇东南八布蛇绿岩地球化学特征及构造背景

八布蛇绿岩出露在北西向文山-麻栗坡和富宁走滑断裂之间的断块内，主要由蛇纹岩、辉长岩、玄武岩三个单元组成，彼此间均以断裂相接。地球化学研究表明，蛇纹岩SiO2、Al2O3、TiO2、MgO含量变化较大，依据主、微量元素组成可以分为两类，第一类球粒陨石标准化稀土元素分配模式整体较为平坦，推测原岩为镁铁质堆晶岩；另一类呈U型配分，推断原岩是方辉橄榄岩。玄武岩属拉斑系列，主量元素具有富MgO、TiO2，低Al2O3、K2O、P2O5，并且Na2O〉K2O等特征，类似于MORB型玄武岩；REE配分模式也显示出N-MORB型玄武岩的特征；同时，微量元素普遍具有LILE、Th富集，Nb、Ta、Zr、Hf等元素具明显亏损特征，又暗示源区曾遭受不同程度的俯冲带流体交代作用。综合分析认为，八布蛇绿岩形成于弧后盆地环境，其形成可能是古太平洋从SE至NW向华南大陆俯冲的产物。

个旧岩浆杂岩地质地球化学及成因研究

燕山中晚期，个旧岩浆活动强烈，并形成基性、中性、酸性及碱性杂岩体。对此前人已做过很多工作，但对其成因机制并未做详细探讨。本文以神仙水花岗岩、卡房花岗岩及贾沙辉长-二长岩为研究对象采用XRF、ICP-MS、EMPA-1600等分析测试方法，对个旧岩浆杂岩体的元素地球化学特征做了详细的分析和总结，并初步得出以下结论： 1、贾沙辉长-二长岩富集LILE、LREE，相对亏损HREE，并具有富碱特征和Eu的弱负异常，说明其为富集地幔来源；但与OIB相比，具有Nb、Ta、Ti等元素的亏损，说明其受到地壳混染作用。 2、个旧花岗岩普遍具有高硅、高铝、富碱（尤其富钾）等特征。随着SiO2含量的增加，Al2O3、Fe2O3T、MgO、CaO、TiO2、P2O5的含量呈线性降低；当SiO2含量大于70%时，Na2O和K2O含量变化不大。 3、岩石类型上，个旧各花岗岩体的铝质系数A/CNK值为0.92～1.08，属于I型花岗岩；构造环境上，个旧花岗岩形成于大陆碰撞环境，为碰撞晚期或后碰撞构造环境；其主要成分来源于地壳，并有基性成分和酸性成分的混合特征。 4、初步研究表明，个旧花岗岩形成于与玄武质岩浆底侵有关的下部大陆壳重熔作用。

喀斯特石灰土-灌丛系统主要养分含量分布特征研究---以贵阳花溪杨中石灰土-灌丛系统Ca、Mg、 K 、P为例

本论文通过对贵州贵阳花溪杨中喀斯特山区的植被调查与土壤样品分析, 研究土壤-植被中Ca、Mg、 K、P分布特征、变化规律及其影响因素，并在此基础上尝试Ca同位素的预处理研究，以期为喀斯特地区土壤-植被中Ca、Mg、 K、P（尤其是Ca）的生物地球化学循环研究奠定基础，同时为植被演替、物质循环研究和退耕还林还草的人工恢复提供植物自身的营养依据。本次研究取得如下认识： 1.受石灰岩母岩控制，土壤样品元素含量的特征为：CaO>MgO>K2O> P2O5。同一元素沿海拔变化有一定的相关性，并且相关性随元素的不同存在差异：随海拔高度的增加CaO含量有升高的趋势，而MgO 、K2O、Na2O含量都有所降低。表层土壤中K2O-Na2O含量正相关变化，CaO-K2O含量负相关变化。并且从土壤表层到底层在剖面-1中随深度增加，CaO、MgO、K2O含量升高，而P2O5的含量则有上升的趋势。土壤中元素的上述分布特征主要与石灰岩的风化成土作用过程中不同分化程度土壤Ca的淋失和来自高处的富钙雨水输入有关。 2.喀斯特生态环境富钙的这一特点对喀斯特灌丛植物的种类成分和营养元素含量有很大影响。地貌部位、海拔高度对植物Ca、Mg 、K、P含量也有不同程度的影响。植物Ca、Mg 、K、P含量由高到低依次为：Ca > K > Mg >P。苔藓与其它植物比较， Ca、Mg、 K、P的含量都小于其它三类较高等的植物，这一现象与其自身的生物学特性有关：苔藓植物组织结构简单，不具备发达的输导组织，不具备真正的根系，不利于从土壤等基质中吸收营养。在、灌草、灌木、藤本三类植物营养元素之间Ca –P含量具有负相关变化，Mg –P含量具有正相关变化；在所分析的植物种，P- K含量变化呈正相关，并且植物叶片Ca/K比值随着P含量的增加而显著地以指数形式减小。这是因为植物体内的K和P对于Ca来说起着平衡离子（counter ion）的作用。 3. 生境中基岩裸露和土体浅薄的特点，极大地制约了喀斯特灌丛的发育，喀斯特生境的富含钙的特点对喀斯特灌丛植物的种类成分和元素含量有很大的影响。但是杨中灌丛群落植物Ca、Mg、K、P含量和对应土壤CaO、MgO、K2O和P2O5含量相关性不明显。植物Ca、Mg、K、P元素虽主要来源于土壤，但因其含量受元素地球化学性质、植物种类、土壤元素对植物有效态的含量等因素的制约，而使植物元素含量和土壤元素的含量没有明显的相关性． 4.从Ca同位素的预处理研究来看，离子交换分离法对去除样品中的杂质效果较好。在以后测定过程中，有利于增强离子流稳定性和强度, 提高测量精度和准确度，与沉淀法相比较，此法适宜作为钙同位素样品的前处理方法。 关键词： 喀斯特 石灰土-灌丛系统 Ca、Mg、K、P含量分布 钙同位素 环境地球化学

富磷过铝质岩浆体系的实验研究

富磷过铝质岩浆是过铝质岩浆体系中的一个重要类型，它通常以富P，高ASI[铝饱和指数，Al2O3/(Na2O+K2O+CaO)摩尔比值]，贫Fe、Mg、Ca，强烈亏损REE、Th、Y，与稀有金属(W、Sn、Be、Nb、Ta)矿化具有成因联系为特征。富磷过铝质岩浆体系的性状及其演化的地球化学特征、岩浆液态分离、磷酸盐-硅酸盐矿物对平衡对熔体相中磷的制约以及富磷过铝质岩浆－热液体系中微量元素(包括REE)地球化学行为等科学问题尚未得到系统解决，目前更缺乏实验地球化学的直接证据。对上述科学问题的研究、探索，将有助于了解富磷过铝质岩浆体系形成和演化的地球化学特征，有助于揭示磷对微量元素(包括稀有、稀土元素)地球化学行为的影响，这对于理解过铝质岩浆体系成岩、成矿作用过程具有重要的理论和实际意义。 本文以天然钠长花岗岩为初始物，针对上述内容，开展了不同PTX条件下高温高压下实验研究，获得了如下重要认识： 1) 确定了100 MPa条件下磷对过铝质岩浆液相线温度的影响。随着体系中P2O5的含量增大，液相线温度由1.91 wt%P2O5的780 C降至4.83 wt%P2O5的760C、7.71 wt%P2O5的740 C，即体系中每增加1 wt%P2O5，液相线温度降低约7~10 C； 2) 不同PTX条件下的实验产物中均未见不混溶球粒结构、乳滴结构或流动构造，初步推断富磷过铝质岩浆体系中可能不存在单纯由磷引起的岩浆液态分离现象； 3) 锰铝榴石-磷灰石矿物平衡反应制约着形成过铝质初始岩浆中P2O5含量，熔体相中P2O5含量在750 C的0.47~0.80 wt%、830 C的0.35~2.26 wt%范围内。熔体相中的P2O5含量与ASI之间存在二次函数关系(P2O5 wt%=3.5×ASI2-11.3×ASI+9.5 )。锰铝榴石溶解，促使体系中Al2O3活度增大，含锰氟磷灰石的溶解及其端元磷灰石结晶之间的化学平衡，导致熔体相中P2O5的降低，很可能是熔体中P2O5随体系ASI增大而降低的机制。 4) 不同PTX条件下稀有金属元素(W、Sn、Be、Nb、Ta)在流体/熔体相间的分配系数(Dif/m)<<0.1，预示着W、Sn、Be、Nb、Ta强烈富集在富磷过铝质熔体相中。由此，可推测富P过铝质岩浆体系的演化晚期，不太可能分异出富含上述成矿元素的成矿流体。随着岩浆分异演化的进行，残余熔体相中最终导致绿柱石、锆石、锡石、铌钽矿物等矿物饱和结晶，形成有经济意义的花岗岩型或伟晶岩型稀有金属矿床。 5) 不同PTX条件下REE在流体/熔体间的分配系数(DREE)随REE的原子序数增大而逐渐降低，构成右倾的平滑曲线，不存在在Nd-Pm、Gd、Ho-Er处的拐点；Y与Ho在流体/熔体相间分配系数的比值(DY/DHo)约为1，不受体系温度、压力和P2O5含量变化的影响。上述实验结果揭示，富磷过铝质量岩浆演化至岩浆-热液过渡阶段，熔体-流体作用不会导致Y-Ho间的分异，不会引起REE间的分异，因此，富磷过铝质岩浆演化晚期的熔体-流体作用过程不可能是产生稀土“四分组”效应的根本机理。