辽北农田土壤农药残留特征及其对农产品安全影响

农药对产地环境，特别是对土壤的广泛污染严重威胁农产品安全和人类健康。因此，本文采用建立的除草剂和有机氯农药（OCPs）残留分析方法，开展了辽北地区土壤农药残留特征、阿特拉津和乙草胺田间消解动力学、土壤农药残留对农产品安全影响等方面研究。主要研究结果如下： 1. 分别建立了土壤、大米、蔬菜、玉米中3种除草剂和8种OCPs多残留分析方法。方法检出限介于0.04~1.30 ng•g-1之间；11种农药在0.01 (0.02)~1.0 (2.0) mg•L-1范围内线性良好，相关系数介于0.9963-0.9998之间；平均回收率介于71%-117%之间、相对标准偏差小于14.4%。 2. 阿特拉津和乙草胺在辽北农田土壤普遍残留；丁草胺、六氯苯、狄氏剂和艾氏剂在部分土壤有残留；乙草胺和丁草胺相对其它农药残留较高；阿特拉津、六氯苯、狄氏剂和艾氏剂残留量与相关报道和标准相比较低。除艾氏剂外，检出农药残留量经Box-Cox变换后，均服从正态分布。阿特拉津、乙草胺、丁草胺、六氯苯在不同土壤利用类型之间存在显著差异（P<0.05）。 3. 玉米地土壤中阿特拉津和乙草胺消解动态符合一级反应动力学模式，阿特拉津消解半衰期在12.2~59.8d之间，乙草胺在18.5~54.6d之间。喷施地阿特拉津和乙草胺消解速率约为对照地的2~5倍，且喷施量越大，消解越快。 4. 11种农药在辽北蔬菜、大米、玉米中残留较低，仅阿特拉津、六氯苯、乙草胺和丁草胺在部分农产品中有残留，其在土壤中残留通过蔬菜、大米和玉米给消费者带来的总膳食风险较低。大田试验进一步说明在试验区域喷施4倍最大推荐剂量阿特拉津或乙草胺也不会对玉米安全产生影响。

两种银莲花属植物的化学成分研究

本学位论文由5 章组成。第1 章报道了两头尖中三萜皂苷类化合物的全扫描电喷雾多级质谱分析及银莲花素A 的电喷雾质谱裂解规律；第2 和3 章报道了两种银莲花属药用植物化学成分的研究结果；第4 章报道了银莲花素A 的化学结构修饰及其对一种蛋白酪氨酸磷酸酯酶（PTP-1B）的抑制活性；第5 章综述了电喷雾质谱在皂苷类化合物结构鉴定中的应用进展。 第1 章报道了运用全扫描电喷雾多级质谱对两头尖中三萜皂苷类化合物的快速定性检测，共检测出18 个准分子离子峰，根据多级质谱数据并结合文献报道，对其中的15 个准分子离子峰进行了归属，并区分了一些同分异构体；更有意思的是，发现了3 个未见文献报道的三萜皂苷类化合物。根据它们的多级质谱数据，对其结构分别进行了初步解析。本章同时对银莲花素A 特殊的质谱裂解途径通过衍生物制备及其质谱分析进行了确认。 第2 和3 章，分别报道了两头尖和打破碗花花中水溶性多糖苷的分离纯化和结构鉴定。采用D101 大孔树脂和反复硅胶柱层析等分离手段，从两头尖水溶性部分分离得到8 个三萜皂苷类化合物，通过红外、电喷雾质谱和核磁共振等现代谱学方法，并结合传统的化学手段鉴定了它们的结构，其中4 个化合物为新化合物，分别命名为多被银莲花皂苷19、多被银莲花皂苷20、多被银莲花皂苷21和多被银莲花皂苷22。从打破碗花花水溶性部位分离得到6 个三萜皂苷类化合物，通过现代谱学手段，并结合传统的化学方法对它们进行了鉴定，其中1 个为新化合物，命名为打破碗花花苷H。 第4 章报道了以银莲花素A 及其同系物为先导化合物，进行化学结构修饰并对修饰产物进行广泛的生物活性筛选，发现在银莲花素A 及其同系物的结构中引入一些酸性基团后，其生物活性发生了变化，一些修饰产物显示出很强的PTP-1B 抑制作用，提示这些化合物有可能用于治疗II 型糖尿病。 第5 章综述了电喷雾多级质谱用于皂苷类化合物结构鉴定的研究进展。 This dissertation composes of five chapters. The first chapter elaborates the detection and qualification of the triterpenoidal saponins in Anemone raddeana by positive and negative full scan ESI-MSn. This part also reports the special fragmentation pathway of Raddeanin A by ESI-MS/MS. The second and third chapters present the phytochemical investigation of two medicinal plants from Anemone. The fourth part dwells on the structure modification of Raddeanin A and their inhibitory activity against PTP-1B. The last part is a review on the progress in the application of ESI-MSn in the structure identification of saponins. The first chapter reports the application of full scan ESI-MSn for fast analysis of triterpenoid saponins in Anemone raddeana. Eighteen quasi- molecular ion peaks were detected in the positive full scan ESI-MS and fifteen of them were identified by analysis of their tandem mass spectral data in the negative ion mode. Several isomers were differentiated. More interesting, three unreported triterpenoid saponins in this medicinal plant were detected and their structures were deduced according to the dissociation pathway of the known triterpenoidal saponins. This chapter also confirms the special fragmentation pathway of Raddeanin A by its derivative and the mass spectral analysis. The second and third chapters expatiate on the isolation and identification of the chemical constituents from A. raddeana and A. hupehensis. Eight compounds were isolated from the roots and stems of A. raddeana by methanol extraction and repeated column chromatography (including D101 and silica gel), and their structures were determined on the basis of IR, ESI-MS, NMR and chemical methods (including acid hydrolysis and alkaline saponification). Among them, four are new triterpenoid saponins and named as Raddeanoside R19, Raddeanoside R20, Raddeanoside R21 and Raddeanoside R22. Six compounds were isolated from the whole plants of A. hupehensis by the same methods as above, and their structures were also determined with the same way. One of them was confirmed to be new triterpenoid saponins and named as hupehensis saponin H. In the fourth chapter, in order to look for new active compounds, the structure of Raddeanin A and its analogs were modified. It was found that the modified products exhibited obvious inhibitory activity against PTP-1B when several acid groups were introduced. The fifth chapter summarizes the progress on the application of ESI-MSn in the structure identification of saponins.

含油污泥堆腐处理技术研究

含油污泥主要来源于原油的勘探、开采和运输过程,在回收石油过程中由于采用加热后助剂提取方法,使油泥中大量微生物失活,为生物修复处理带来新的困难。针对这种含油污泥,采取投加固体菌剂的方法增加微生物种群,通过投加客土、肥料、水分及改变pH,调控微生物的营养和生存环境。利用正交实验L934方法选择了较理想的含油污泥生物修复条件。实验结果表明,处理含油污泥时投加客土是影响处理效果的重要因素,较理想的处理条件为:在自然温度条件下,客土投加量10%￣20%、肥料5%、菌剂5%(湿重)、水分30%(烘干基)和pH7.0。当TPH初始浓度为20.6￣22.3g·kg-1时,60d后其去除率>49%。在实验过程中,堆料的O2含量的变化能够反映出生物降解过程中微生物的活性及总石油烃(TPH)的处理效果变化趋势。

冬小麦播种密度和施肥方式对麦田杂草群落组成及生长的影响

在半湿润地区的土垫旱耕人为土上,以冬小麦品种小偃22为指示作物,通过田间小区试验研究了不同施肥条件下冬小麦田间杂草种群的组成以及在4个生育期(越冬期、返青期、拔节期、成熟期)田间杂草密度和生物量的变化.结果表明:(1)在冬小麦全生育期内共发现以猪殃殃、麦家公、婆婆纳、播娘蒿、泽漆、荠菜等为主的17种杂草,不同生育期杂草的优势种群不同,而且杂草总密度表现为越冬期>返青期>拔节期,生物量表现为拔节期>返青期>越冬期;(2)与不施肥处理(P0N0)比较,单施氮肥增加了杂草密度和生物量,在氮磷配施条件下,氮肥对生物量有极显著影响且随施氮量增加表现为减小趋势,其中PN45处理的杂草生物量最大并比P0N0增加51.8%;施磷对杂草生物量有极显著影响,其中单施磷比P0N0处理增加44.0%,PN135处理比P0N135处理增加24.0%.(3)低密度播种比正常密度播种能显著增加杂草生物量,平均增加幅度达82.9%.结果表明,通过增施氮肥和适当增加种植密度,可在一定程度上控制杂草发生,促进作物良好生长

辽宁白石砬子自然保护区的多孔菌(英文)

1995年9月、2004年6月和8月在中国辽宁省宽甸县白石砬子自然保护区及周围森林采集木腐菌标本276号,经鉴定研究发现多孔菌84种,本文报道了这些多孔菌名录,并根据采样列出了每种的寄主,其中绝大多数种类为该保护区首次报道,34种为辽宁新记录种。Perenniporia medulla-panis sensu stricto为中国新记录种,根据中国的标本材料对其进行了详细描述。白石砬子自然保护区及周围地区的多孔菌主要是温带广布种。

氮素形态和铁营养对玉米苗期生长及体内铁分布的影响

以玉米(Zea mays)品种‘豫玉-22’为材料,采用营养液培养方法,研究了低铁和正常供铁条件下供应不同形态氮素对玉米苗期生长及体内铁分布的影响。结果表明:(1)与低铁介质相比,常铁介质增加了各氮素处理玉米幼苗的株高、地上部干重、全株干重,降低了根冠比,其中硝态氮处理表现得尤其突出;与供应硝态氮(NO3--N)相比,增施铵态氮(1/2 NO3--N+1/2 NH4+-N,NH4+-N)能明显促进低铁介质中玉米生长,但在常铁介质下作用不明显。(2)相比于低铁介质,正常供铁显著提高了相应处理玉米新叶叶绿素含量及净光合速率;2种供铁介质中,NH4+-N处理的新叶叶绿素含量以及净光合速率均高于其它氮素处理。(3)相比于低铁介质,正常供铁处理总体上增加了玉米各部分活性铁含量和全铁含量,对NO3--N处理的新叶活性铁含量增加尤其明显;2种供铁介质中,NH4+-N均有利于提高新叶活性铁含量和植株地上部全铁含量。(4)玉米新叶活性铁含量不仅与其叶绿素含量显著正相关(r=0.979**),也与叶片净光合速率显著正相关(r=0.950**)。研究发现,供铁状况显著影响玉米新叶的叶绿素含量及其净光合速率且与供氮形态存在互作;供应...

沈阳市郊不同年限蔬菜温室土壤有效态微量元素分布特征

对沈阳市郊大民屯镇不同使用年限蔬菜温室77个样点土壤有效态微量元素的分布特征进行调查研究的结果表明,土壤有效态Fe、Mn、Cu、Zn含量分别为8.57～60.30mgkg-1、2.69～22.43mgkg-1、0.64～7.52mgkg-1和0.56～9.29mgkg-1,变异系数为50%左右;随着温室使用年限的增加,土壤有效态Fe、Mn、Cu、Zn含量总体上呈增加的趋势;使用年限较短的蔬菜温室,土壤微量元素缺乏的可能性较大,而使用年限较长的蔬菜温室,土壤Cu和Zn超量的风险则相对较高。由于温室管理个体的差异,一些使用年限相对较长的温室通过置换土壤、施加腐熟牛粪、厩肥、作物秸秆以及其他有机物料等措施,也可使土壤中微量元素保持在较适宜的状态。温室土壤微量元素有效态含量与土壤pH呈极显著负相关关系(P<0.01),与土壤有机C含量呈极显著正相关关系(P<0.01)。

中国一新记录属——管菌属(英文)

报道了中国担子菌一新记录属Rectipilus,并对一新记录种R. fasciculatus进行了描述。

不同灌水处理对冬小麦生长及水分利用效率的影响

1998～1999年在山东省桓台县进行了冬小麦节水灌溉试验。通过对冬小麦生长动态观测表明:减少灌水量可以促进冬小麦发育。起身拔节水对冬小麦株高有显著影响。叶面积指数、冠层干物重、根系总量随着灌水量的增加而增加。各处理冬小麦根系总量的80%以上分布在0～20cm土层内。随着灌水次数的增加,灌水量的增多,灌溉水的利用效率逐渐减小。全生育期浇越冬水、起身拔节水、开花水的处理经济产量最高,达到7716.7kg/hm2,水分利用效率最大,达到15.92kg/(hm2·mm),单位水资源量的边际效率也最大,达43.1

流动注射电化学发光法测定半胱氨酸和谷胱甘肽

采用流动注射分析技术研究了半胱氨酸和谷胱甘肽对鲁米诺微弱电化学发光的增敏行为。对影响电化学发光的各因素进行了试验和探讨 ,提出了可能的反应机理 ,并建立一种电化学发光测定半胱氨酸和谷胱甘肽的新方法。半胱氨酸和谷胱甘肽的浓度在 1 .0× 1 0 - 6 mol/L～ 5 .0× 1 0 - 5 mol/L和 1 .0× 1 0 - 6mol/L～ 2 .0× 1 0 - 5 mol/L之间呈良好的线性关系 ,相关系数分别为 0 .993和0 998,检出限分别为 0 .67μmol/L和 0 .72 μmol/L。对 1 .0× 1 0 - 5mol/L的半胱氨酸和谷胱甘肽进行 1 1次平行测定 ,相对标准偏差分别为 4.5 %和 3.7%。

Synthesis and crystal structure of 3-methoxycarbonylethyltin tetrachlorides anion

The anion of MeO2CCH2CH2SnCl4 - was obtained by decomposing the yellow solution of MeO2CCH2CH2SnCl3.(2-OHC6H4CH=NC6H5) by standing for 15 days, which is the product of 3-methoxy-carbonylethyltin trichlorides with Schiff base (2-OHC6H4CH=NC6H5). The title compound was characterized by elemental analysis, IR. H-1 NMR,C-13 NMR and X-ray diffraction analysis. The crystal of the title compound belongs to orthorhombic system, space group P2cn, a=7.852(2), b=12.236(1),c=16.952(4)Adegrees, V=1628.7 Angstrom(3), Z=4, D-c=1.79g/cm(3) F(000)=860, mu=22.2cm(-1), R=0.0449, Rw=0.0382. The title compound exists as a discrete molecule, and the tin atom attains a distorted octahedral geometry via the coordination of intramolecular carbonyl oxygen and chloride ion. The coordination number of tin atom is 6.

膜基萃取过程中在线分析技术及其在钕钐传质中的应用

采用氢离子电极和氨气敏电极与流动注射分析相结合的在线分析技术 ,对中空纤维膜器中氨化HEH/ EHP-煤油体系萃取钕、钐过程的氢离子及铵离子进行在线分析。结果表明 ,通过对电极流动池的改进及工作条件的选择 ,氢离子电极和氨气敏电极均可较好地实现离子的在线分析功能。通过对氨化 HEH/ EHP萃取钕、钐的研究 ,提出了氨化 HEH/ EHP在膜基萃取过程中 ,H+和 NH4+的传质规律。同级萃取反萃取过程中 ,也有相同的结论。