PH-Dependent syntheses and structures of two Copper(II)/Phenanthroline/p-Sulfonatocalix[4]arene supramolecular compounds with 1D water-filled channels

Two copper-organic framework supramolecular assemblies of p-sulfonatocalix[4]arene and 1,10-phenanthroline Cu-2[C12H8N2][C28H20S4O16][H2O](23.5) (1) and Cu-3[C12H8N2](3)[C28H19S4O16]Cl[H2O](17.6) (2) were obtained by pH-dependent synthesis at room temperature. Both structures show ID water-filled channels (rectangular shape in I and triangular in 2) with the solvent-accessible volume occupying 30.8% (1) and 24.2% (2) of the unit-cell volume, respectively. The calixarene molecules in both structures assume analogous cone shapes of C-2 nu symmetry instead of the conventional C-4 nu symmetry. Their connecting to different amounts of copper/phenanthroline cations leads to the formation of different structures.

In situ electrochemical SERS studies on electrodeposition of aniline on 4-ATP/Au surface

The electrochemical polymerization of 0.01 M aniline in 1 M H2SO4 aqueous solution on roughened Au surface modified with a self-assembled monolayer (SAM) of 4-aminothiophenol (4-ATP) has been investigated by in situ electrochemical surface-enhanced Raman scattering spectroscopy (SERS). The repeat units and possible structures of the electrodeposited polyaniline (PANI) film were proposed; i.e., aniline monomer is coupled in head-to-tail predominately at the C-4 of aniline and amine of 4-ATP, and the thin PANI film is orientated vertically to substrate surface. Simultaneous Raman spectra during potential scanning indicate clearly that the ultrathin PANI film (in initial growth of the film) consists of semiquinone radical cation (IP+), para-disubstituted benzene (IP and IP+) and quinine diimine (NP) while it is oxidized, and without quinine diimine and semiquinone radical cation while reduced. Meanwhile, the results confirm that 4-ATP monolayer shows a strong promotion on the electrodeposition of aniline monomer, and a possible polymerization mechanism was proposed.

C-410树脂分离富集-电感耦合等离子体质谱法测定地质样品中的金、铂、钯

研究了地质样品中超痕量Au、Pt和Pd的测定方法。采用C 4 1 0阴离子交换树脂在 1 .5mol LHCl条件下对Au、Pt、Pd的吸附率分别为 91 .2 %、1 0 0 .0 %、95 .7%。共存离子除Ge4+ 、Cr6 + 、Ti4+ 外 ,无显著性干扰。用ICP MS测定Au、Pt、Pd的检出限分别为 0 .2 7、0 .4 0和 0 .1 9μg L。当n =8时 ,Au的RSD为 1 9.2 % ;Pt的RSD为 2 8.1 % ;Pd的RSD为 1 5 .6%。

A novel dimer - Heteropolytungstate with a vanadium atom as the centre - Synthesis and structural characterization of (H3O)(4)[VW12O40Na (H2O)(4)](2)

A novel dimer-tungstovanadate, (H3O)(4)[VW12O40Na (H2O)(4)](2), was hydrothermally synthesized and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction, IR spectra, TGA-DSC thermal analysis and polarograpy. The yellowish crystal crystallized in the triclinic system, space group P1, a = 1.464 5(3) nm, b = 1.468 6(3) nm, c = 1.411 1(3) nm, alpha = 111.82(2)degrees, beta = 93.17(3)degrees, gamma = 117.47(3)degrees, V = 2.210 6(8) nm(3), Z = 1, D-c = 4.552 g . cm(-3), lambda (Mo K alpha) = 0.071 073 nm, mu = 31.402 mm(-1) F(000) = 2 6481 R = 0.078 0. The title compound consists of two Keggin structure units linked together with two hydrated sodium cations to form a dimer with a porous structure with the pore dimension of 0.766 nm X 0.778 5 nm.

The crystal structure and drawing-induced polymorphism in poly(aryl ether ketone)s .1. Poly(oxybiphenyl-4-4'-diyloxy-1,4-phenylenecarbonyl-1,3-phenylenecarbonyl-1,4-phenylene)

Crystal structure and polymorphism induced by uniaxial drawing of a poly(aryl ether ketone) [PEDEKmK] prepared from 1,3-bis(4-fluorobenzoyl)benzene and biphenyl-4,4'-diol have been investigated by means of transmission electron microscopy (TEM), electron diffraction (ED), wide-angle X-ray diffraction (WAXD), and differential scanning calorimetry (DSC) techniques. The melting and recrystallization process in the temperature range of 250-260 degrees C, far below the next melting temperature (306 degrees C), was identified and found to be responsible for the remarkable changes in lamellar morphology. Based on WAXD and ED patterns, it was found that crystal structure of isotropic-crystalline PEDEKmK obtained under different crystallization conditions (melt-crystallization, cold-crystallization, solvent-induced crystallization, melting-recrystallization, and crystallization from solution) keeps the same mode of packing, i.e., a two-chain orthorhombic unit cell with the dimensions a = 0.784 nm, b = 0.600 nm, and c = 4.745 nm (form I). A second crystal modification (form II) can be induced by uniaxial drawing above the glass transition temperature, and always coexists with form I. This form also possesses an orthorhombic unit cell but with different dimensions, i.e., a = 0.470 nm, b = 1.054 nm, c = 5.064 nm. The 0.32 nm longer c-axis of form II as compared with form I is attributed to an overextended chain conformation due to the expansion of ether and ketone bridge bond angles during uniaxial drawing. The temperature dependence of WAXD patterns for the drawn PEDEKmK suggests that form II can be transformed into the more stable form I by relaxation of overextended chains and relief of internal stress at elevated temperature in absence of external tension.

烟酸及其同分异构体对细胞色素c直接电化学反应的影响

细胞色素c作为生物体内的一种电子载本,近年来它的电化学行为引起了电化学家们的极大兴趣.本文比较了与生物体内细胞色素c电子传递过程相关的烟酸及其同分异构体对细胞色素c电化学反应的促进作用,Hill研究组曾利用短时间吸附法考察过4-吡啶羧酸对细胞色素c电化学反应的影响,未观察到该化合物的促进作用.但我们发现金电极在4-吡啶羧酸溶液中经过长达1h以上浸泡后就可以观察到它的促进作用,而且

细胞色素c在咔唑修饰的金电极上的直接电化学

在生物体内,细胞色素c是一种电子载体,它能进行可逆的氧化还原反应,但在金属电极上的电化学反应却不可逆。1977年,Hill研究组发现,在4,4′-联吡啶存在时,细胞色素c在金电极上能进行准可逆的电化学反应。4,4′-联吡啶在细胞色素c电化学反应的过程中不起氧化还原反应而被称为促进剂。Hill等对50多种有机化合物的促进作用进行评价后提出,能加速细胞色素c电化学反应速率的促进剂分子至少应具有两个功能团。表面增强拉曼光

异戊二烯稀土催化聚合过程中配合物结构及其转化的~(13)C-NMR研究

本文用~(13)C-NMR研究了异戊二烯(IP)在均相催化剂(CF_3CO_2)_2LnCl·EtOH—(i-Bu)AlH—o-C_6D_4Cl_2作用下的聚合过程。单体首先被活化同稀土配位生成η~4-IP稀土配合物(反式和顺式),然后η~4-IP的C-3和C-4插入Ln-H键生成η~3-烯丙基稀土配合物——η~3-(2-甲基)丁烯基稀土配合物(同式和对式)。二维~(13)C-NMR交换谱表明η~4-IP和0η~3-烯丙基的每对异构体在常温下分别进行慢交换反应(互变异构),这一过程使插入反应在常温下得以进行。

Chandrananimycins A-C: Production of novel anticancer antibiotics from a marine Actinomadura sp isolate M048 by variation of medium composition and growth conditions

In our screening of marine actinomycetes for bioactive principles, three novel antibiotics designated as chandrananimycin A (3c), B (3d) and C (4) were isolated from the culture broth of a marine Actinomadura sp. isolate M045. The structures of the new antibiotics were determined by detailed interpretation of mass, 1 D and 2 D NMR spectra.

冲绳海槽黑潮流域近4万年以来的古海洋环境演化

本文采用取自冲绳海槽的91个站位的表层样品和2个柱状岩芯，通过微体古生物有孔虫分析、氧碳同位素测试、AMS~(14)C测年、沉积物粒度和地球化学分析，探讨了现代生物群落、表层沉积物氧同位素与现代海洋环境之间的关系，进而对冲绳海槽区域近4万年来的古海洋环境和古黑潮演化进行了详细的研究。表层沉积物中的浮游有孔虫氧同位素与现代海洋环境之间的关系密切，浮游有孔虫从G.ruber到G.sacculifer到N.dutertrei其δ~(18)O值由轻变重，表明三种有孔虫其生活水层依次由浅到深。在横穿海槽的剖面上浮游有孔虫δ~(18)O在近陆端因受冲淡小影响较强而变轻，而在东侧站位，受黑潮暖流或其支流的影响氧同位素同样有变轻的趋势。N. dutertrei和G.ruber的氧同位素差值表明了冲绳海槽北部区域黑潮支流对表层水体的影响要大于次表层水体，而在冲绳海槽南部区域，黑潮暖流对次表层水体有相对较强的影响。冲绳海槽南部表层沉积物中的浮游有孔虫整体上属于赤道区组合，溶解作用对该区的浮游有孔虫群落有显的影响，冲绳海槽北部区浮游有孔虫组合对具有温带群落的特征。浮游有孔虫分布与海洋环境密切相关，南北区的浮游有孔虫分布都明显受暖流的影响，在暖流的主流轴处浮游有孔虫丰度通常较高。冲绳海槽具有相对较浅的碳酸盐溶跃面，浮游有孔虫丰度和底栖有孔虫深水胶结壳的含量都进一步表明了该区碳酸钙溶跃面大约在1700 m水深左右，比开放大洋明显要浅得多。表层沉积物中的底栖有孔虫主要受水深和水团等因素的制约。水深制约着有孔虫属种的分带，也影响底栖有孔虫的组合。根据Q型因子分析，冲绳海槽南部表层沉积物中的底栖有孔虫从陆架连缘到海槽底部可以划分为5个特定的组合，分别对应黑潮表层水和次层水影响环境、黑潮中层水影响环境、溶跃面以上的黑潮深层水影响环境、黑潮底层水团影响环境和溶解作用较强的槽底环境；北部区的底栖有孔虫群落反映了四个组合，分别代表了陆架混合水团影响环境、黑潮暖流中层水影响环境、冷涡沉积和上升流区影响环境以及对马暖流水团影响下的环境。以氧同位素曲线为基础，结合AMS~(14)C测年和生物地层学对柱状岩芯进行了地层划分和对比，E107孔记录了冰消期以来大约15,000 a来的古环境演化记录，具有较高的沉积速率，DOC－42孔保存在主要是末冰期中40－10ka BP期间的古环境沉积记录，沉积物记录的分辨率相对较低。浮游有孔虫有碎壳比和底栖有孔虫深海胶结壳含量表明了现代冲绳海槽的浅溶跃面是大约最近2000 a BP才开始突然变浅形成的，碳酸盐的溶解作用从冰消期到现在逐增强。冲绳海槽南部E107孔的底栖有孔虫组合把映了15,000 a来的底层水团具有两种完全不同的营养状况，约6500 a BP以前有机质通量较高，6500 a BP以后有机质通量则明显降低。DOC－42孔的底栖有孔虫组合反映该区约4万年以来的底部水团演化主要受有机质通量和氧含量的共同制约，氧同位素3期主要为高有机质通量的沉积环境，伴随有氧含量水平的较大波动；氧同位素2期有机质通量有所降低，氧含量整体为中等水平；氧同位素1期早期义部水体则较高氧含量为主。浮游有孔虫温跃层转换函数反映了冲绳海槽中部的温跃层在约13100 a BP有一个明显的变化，在这之前产温跃层深度较浅，平均89 m，而在该时间以后，温跃层平均深度变为166 m。此外在160 cm处和100 cm的温跃层深度的两次明显的降低，分别对应于新仙女木事件和黑潮暖流的重新入侵，表明这两个事件导致了海洋上层水体结构的突然变化。冲绳海槽北部浮游有孔虫转换函数古温度和浮游有孔虫的低温、低盐特征种反映了在氧同位素3期早期约40000a BP和氧同位素2期间存在两个明显的低温、低盐阶段，可能与沿岸水在该期间加强有关。其中氧同位素3期早期的表层海水古水温比末次冰期还要低，反映了区域海洋环境的重大变化。冲绳海槽南部E107孔的沉积物粒度、地球化学特征、黑潮特征指示种、表层古水温以及底层水团的性质在6500 a BP左右发生了重大的改变，与冲绳海槽南部的其他岩芯反映的古环境化基本一致，表明了南部海槽在6500 a BP前后古黑潮流径发生了重大变化。而冲绳海槽北部区域2万年以来的古环境则与南部有明显差异，总结前人对冲绳海槽古黑潮流径的研究，笔者对未次冰盛期古黑潮流径提出了新的推测。

华南热带南亚热带森林生态系统物质循环及能量流动的研究

该成果以生态学理论作为思想指导，应用和发展定量研究方法，研究森林植被恢复过程中生态环境的优化，并以鼎湖山、鹤山、小良、尖峰岭定位站为基点，根据需要设立其他附点进行研究，充分保证资料的统一性、准确性和可比性。取得了突破性的创新。1、提出了热带南亚热带退化生态系统恢复过程中的限制因子理论，即水热环境在季节上的不协调性导致了退化生态系统在雨季的水土流失和旱季所形成的严酷生境限制了生态系统的恢复；2、推导了林内外雨滴动能和蒸散的理论计算公式，从而丰富了森林生态学的定量研究方法，在国际上也有一定的影响，并应用此公式研究了植被恢复的先锋树种在成活与成林后的冠层结构是否会加大大气降水对林地地表的冲刷以及不同森林类型水热耦合状况；3、建立了热带原始林和天然更新林生态系统的C素输入输出模式；4、建立了南亚热带森林生态系统演替过程中能量结构与能量流动评估体系，研究发现热带亚热带森林能量趋向于平衡态时，土壤能量会出现有透支的波动。成果在理论上填补了中国热带亚热带森林生态系统功能过程研究的空白，实践上指导了我国南方近亿亩山地丘陵的植被重建和森林植被管理。成果总体上达国际先进水平，部分达国际领先水平。

药用野生稻复合体（稻属）的分子系统发育与进化研究

稻属（Oryza L.）隶属于禾本科（Gramineae）Ehrhartoideae亚科的稻族（Oryzeae），包括两个栽培种（亚洲栽培稻O. sativa和非洲栽培稻O. glaberrima）和大约20多个野生种，广布于热带亚洲、非洲、大洋洲、中美洲和南美洲。药用野生稻复合体（O. officinalis complex）是稻属中最大、也是最复杂的一个复合体，共包括9个种，含有5种染色体组类型（B、C、BC、CD 和E）。作为栽培稻品质改良的重要基因库，药用野生稻复合体在稻属中具有重要的地位。但是，相似的形态和重叠的地理分布使部分物种的分类和鉴定一直较为困难;种内染色体组构成和倍性的不同更增加了分类鉴定的复杂性。这种情况阻碍了对这些野生稻遗传优势的有效利用。另外，由于物种间断分布和缺乏明确的二倍体亲本等原因，药用野生稻复合体内的异源多倍体起源一直存在争议。本文通过细胞核乙醇脱氢酶基因（Adh）和nrDNA的内转录间隔区（ITS）限制性片段长度多态性（RFLP）分析;叶绿体matK 基因、trnL 内含子和trnL-trnF 基因间隔区、核基因Adh和GPA1以及核糖体DNA ITS片段等序列比较的方法，对药用野生稻复合体中染色体组和物种的鉴定、种间系统发育关系，以及异源多倍体CCDD物种的起源和多倍体ITS的分子进化等进行了研究。主要研究结果如下： 1． 利用核Adh 基因限制性片段长度多态性，检测了来自国际水稻研究所基因库的64份药用野生稻复合体的样品。结果证明，所有O. rhizomatis样品都是含C染色体组的二倍体，所有O. minuta样品都是含BC 染色体组的四倍体。但是，种子库中鉴定为O. officinalis、O. punctata和O. eichingeri的样品中，同时都发现了含C染色体组的二倍体和含BC染色体组的四倍体。四倍体的O. officinalis只在印度分布，而且曾被描述为另一个种O. malampuzhaensis。 四倍体的O. punctata，也被一些学者称为O. schweinfurthiana，被发现和其二倍体一样分布广泛。值得注意的是，有两个曾被作为O. officinalis 四倍体的样品实际上是含有CD染色体组的物种O. latifolia。我们的结果增进了对国际水稻研究所种子库中部分野生稻样品染色体组构成的理解, 纠正了以往对药用野生稻复合体样品的错误鉴定，为今后进一步研究和利用这部分资源提供了种质编目的重要基础。 2． 对稻属中代表不同地理分布区的、含CD染色体组的11个样品（包括77个克隆）的ITS片段进行了测序。基于这些ITS序列的限制性片段长度多态性，提出一个快速而可靠的区分稻属CD 染色体组物种的方法。这个方法的具体步骤是：（1）利用通用引物扩增ITS 片段;（2）利用限制性内切酶FokI和/或DraⅢ消化PCR扩增产物;（3）用1%的琼脂糖胶电泳并根据消化产物的片段长度多态性来区分不同物种。 3． 利用包括两个叶绿体片段（matK和 trnL-trnF）、nrDNA内转录间隔区（ITS）和三个核基因（Adh1、Adh2和GPA1）的同源序列分析，探讨了药用野生稻复合体中二倍体物种和它们所代表的染色体组之间的系统发育关系。独立和合并的基因系统发育树都显示了一致的结果，即C染色体组和B染色体组的亲缘关系要比它们和E染色体组的近。三个含C染色体组的二倍体中，O. officinalis 和O. rhizomatis表现出较近的亲缘关系。值得注意的是，在O. eichingeri种内，尽管基于多基因的数据支持来自斯里兰卡的样品和来自非洲的样品聚成一个分支，但是较低的支持率表明, 两个地区的样品之间存在着较高的遗传分化。 4． 稻属中含CD染色体组的物种特产于拉丁美洲，包括O. alta、 O. grandiglumis 和O. latifolia。由于具有相同的染色体组类型、相似的形态特征和重叠的地理分布，这3个物种间的系统发育关系一直存在争论。另外，因为美洲大陆上没有含C和D染色体组的二倍体物种存在，对这些含CD染色体组物种的可能起源也有不同的假设被提出。使这个问题更具挑战性的是，尽管开展了世界范围的收集，至今仍没有找到含D 染色体组的二倍体物种。在本研究中，代表含C、CD和E染色体组以及含G染色体组的外类群共7个物种，共15份样品的2个叶绿体片段（matK和trnL-trnF）和3个核基因（Adh1，Adh2 和 GPA1）部分片段被测序。基于简约法、距离法和最大似然法的系统发育分析都充分支持含CD染色体组的物种起源于一次杂交事件的推论，并且显示，在物种形成时，含C染色体组的物种（O. officinalis 或O. rhizomatis 而非O. eichingeri）可能承担了母本，而含E染色体组的物种（O. australiensis）则可能承担了父本。另外，CCDD物种间非常一致的系统发育关系表明，非常大的分歧存在于 O. latifolia 和其它两个种（O. alta和O. grandiglumis）之间，这个结果倾向于将后两个种处理为同种或同种下不同分类群。 5． 基于178个克隆序列比较，探讨了ITS在稻属多倍体中的致同进化及其系统学意义。研究发现稻属异源四倍体的ITS存在不同形式的进化方式：首先，非洲BBCC四倍体O. eichingeri和O. punctata 的ITS片段同时保留了双亲拷贝，而且系统发育研究表明，二倍体的O. eichingeri和O. punctata 可能是这两个四倍体的直接祖先;其次，亚洲四倍体O. malampuzhaensis和O. minuta 的ITS仅定向保留母本ITS拷贝;另外，美洲CCDD四倍体的ITS序列发生了双向致同进化，即O. alta和O. grandiglumis的ITS位点一致化成C染色体组类型，而O. latifolia一致化成 D/E 染色体组类型。我们的研究进一步表明在利用ITS片段进行系统发育分析时，特别是涉及异源多倍体时必须慎重。 6． 利用栽培稻的微卫星引物，对含B/C染色体组的6个物种，157个体的SSR位点进行扩增。结果在这些亲缘关系稍远的野生稻中得到7个SSR位点，其中5个位点表现出多态性。比较BB、CC和BBCC物种SSR位点的每位点平均等位基因数A、多态位点百分率P和期望杂合度He ，3项指标发现，四倍体物种的遗传多样性，总体上要高于二倍体物种;二倍体物种内部，O. officnalis的遗传变异最大。另外，以遗传相关性为标准，讨论了B/C染色体组物种间的系统发育关系，同时推测了现存二倍体物种和4个BBCC四倍体物种的遗传关系。

棕榈藤茎结构的研究

本文通过棕榈藤茎13属50余种的比较解剖观察，系统地比较了棕榈藤茎的解剖特征，评价其在各种棕榈藤茎鉴别中的作用，并在此基础上，解决了棕榈藤茎属一级的鉴定问题。除此之外，还讨论了棕榈藤茎的解剖特征与地理分布、系统分类和演化的关系。主要研究结果如下： （1）应用棕榈藤茎的解剖特征，可以区分到属（见分属检索表），但鉴定到种仍较困难。对棕榈藤茎的鉴定有重要价值的特征有：后生木质部导管和韧皮部的数目，基本薄壁组织细胞的类型，表皮细胞表面观的形状及排列样式，表皮细胞表面有无反射体等，对棕榈藤茎的鉴定有辅助意义的特征有：韧皮部中筛管和伴胞的排列方式，针晶囊的多少和大小等。 （2）依据表皮细胞的形状、排列样式和反射体的有无，可将棕榈藤茎的表皮细胞分为以下5种类型和3种亚型：1.针叶藤型：表皮细胞为长方形，细胞交错排列成砖墙状（如Plectocomia, Laccosperma, Retispatha, Plectocomiopsis）.2.黄藤型：表皮细胞为不规则的四边形，细胞排列成斜向网状（如Daemonorops）。3.省藤型：A亚型：表皮细胞六边形，细胞排列成网状，表皮表面有反射体，气孔平列型或四轮列型。B亚型：表皮细胞四边型，细胞交错排列如砖墙状，细胞长轴平行于茎轴，孔梭形四轮列型。C亚型：表皮细胞四边形，细胸垂周壁呈波浪形，细胞交错排列如砖墙状，细胞长轴平行于茎轴。4.Eremospatha型：表皮细胞六边形，细胞排列成网状，表皮表面无反射体，气孔平列型或四轮列型。5.Calsopatha型：表皮细胞近四边形，细胞排列成不规则网状，细胞长轴几乎垂直于茎轴。表皮表面无反射体。 （3）对白藤（Calamus tetradactylus Hance）茎纤维的成熟模式研究表明，纤维细胞壁的加厚可持续3年以上时间，但在细胞壁加厚的早期和末基匀较缓慢，细胞壁加厚的顺序通常由藤茎的基部向基本向顶部，藤茎的外部向内部以及纤维鞘的内部向外部。 （4）产于西部非洲棕榈藤的种类，其茎的结构特征明显地不同于分布在东南亚的种类，如前者的表皮层表面一般覆盖着膜质，而后者表面常覆盖一层硅质。另外，典型的双后生木质部导管仅见于西部非洲的种类。 （5）棕榈藤茎的后生木质部导管分子为单的平直穿孔板，管间纹孔式为对列式，直径大等于，故属进化类型。而棕榈藤茎韧皮部的演化趋势为：单韧皮部较原始，双韧皮部较进化。 （6）从棕榈藤的生长性看，直立棕榈藤的导管直径较爬行棕榈藤的大小，这可能与自立棕榈藤茎需要更大的机械支持力有关。 （7）通过对棕榈藤茎的结构研究，支持Uhl和Dansfield（1987）对棕榈藤的分类处理，即：将Calamus, Calospatha Ceratolobus, Daemonorops, Pogonotium, Retispatha放在Calamnieae亚族中;另将Korthalsia与Myrialepis, Plectocomia, Plectocomiopsis分别置于Metroxylinae和Plectocomiinae亚族中。

甜樱桃果实采后生理、耐藏性及褐变机理的研究

本文以我国目前主要栽培的甜樱桃早、中、晚熟品种“红灯”、“佐藤锦”、“那翁”、“拉宾斯”和“砂蜜豆”等为试材，系统地研究了甜樱桃果实在不同O2和CO2浓度气调贮藏条件下的生理特性、风味品质和贮藏性，提出了适合于甜樱桃果实生理特性的气调指标和贮藏时间;分析了甜樱桃在不同贮藏条件下果实中乙烯、多酚氧化酶（PPO）、过氧化物酶（POD）、超氧化物歧化酶（SOD） 和丙二醛（MDA）的变化情况，揭示了它们与甜樱桃果实衰老、褐变及耐贮性的关系;分析了甜樱桃果实在不同贮藏条件下乙醇、色泽、硬度、可溶性固形物、酸和维生素C等物质成分的含量变化及与果实风味品质的关系;同时，还分析了不同甜樱桃品种果皮的结构特征及与耐藏性的关系，以及不同成熟度的甜樱桃果实在气调贮藏中的生理反应和品质变化。为形成甜樱桃果实采后商业化贮藏的系列配套技术提供了理论依据。 本文的主要研究内容包括：不同CO2浓度的气调贮藏对甜樱桃果实采后生理及品质的影响;高O2或高CO2浓度处理对甜樱桃果实褐变、衰老及风味品质的影响;动态气调贮藏和非动态气调贮藏对甜樱桃生理特性、风味品质和耐藏性的影响;不同成熟度及不同品种对甜樱桃耐藏性的影响;不同药剂配合包装处理对甜樱桃果实耐藏性及品质的影响。试验结果表明： 1. 甜樱桃果实适合于较高CO2浓度的CA贮藏：与自发性气调贮藏（MAP）相比，气调贮藏（CA）更能明显地延缓果实衰老，减少腐烂和褐变，保持风味品质和延长1.5~2倍的贮藏时间。其中以较高CO2浓度的（5% O2 + 10% CO2）气调贮藏效果最好，早熟品种“红灯”的贮藏期为60天，而中、晚熟品种“最上锦”、“佐藤锦”、“那翁”、“拉宾斯”和“砂蜜豆” 的贮藏期可达80-100天。果实在25℃下的货架存放时间为2-3天，在低温条件下（3-5℃）的货架时间是6天以上。 2. 高O2浓度气调对甜樱桃果实易造成伤害：用高O2浓度（70% O2 + 0% CO2）气调贮藏甜樱桃，在短期内可以抑制果实腐烂、减少果肉中挥发性代谢产物乙醇含量，但果实中的丙二醛含量上升迅速，褐变加剧，造成高氧伤害。 3. 动态气调贮藏更有利于延长甜樱桃果实的贮藏期：与非动态气调贮藏相比，贮藏前期用较高浓度CO2（20%）处理甜樱桃果实可有效控制维生素C含量的降低，丙二醛含量上升的速率较慢，可明显减少贮藏后期果实褐变和腐烂，保持风味品质。 4. 成熟度较高的甜樱桃果实适合于气调贮藏：成熟度较高（深红色时采收）的甜樱桃果实比成熟度低（鲜红色时采收）的果实耐藏性好。 5. 果实的耐藏性与果皮结构有关：耐藏性强的品种表皮细胞较小，排列紧密，细胞壁和外层蜡脂均较厚，果肉内部的维管束螺纹排列致密，果肉的薄壁细胞也排列得比较致密。 6. MAP与生物药剂配合有利于延长甜樱桃的贮藏期：生物1号药剂与加有TBZ的低密度塑料薄膜袋包装配合使用对控制甜樱桃果实腐烂、抑制果肉乙烯和乙醇生成、保持品质特性和延长贮藏时间都很有效。 7. 膜质过氧化是造成甜樱桃果实褐变的主要因素：甜樱桃果实褐变与PPO活性关系不大，但与膜质过氧化作用的产物—丙二醛（MAD）含量变化显著相关。

海藻糖提高酵母拮抗菌生活力和生防效力的作用机制

近年来，利用酵母拮抗菌进行果实采后病害的生物防治已经成为果实采后领域的研究热点。但是，在实际应用中生物拮抗菌制剂的防病效果远不如化学药剂稳定。由于生物拮抗菌是活体，生活力和生防效力易受诸多因素影响。在商品化制剂的剂型加工、销售、以及使用过程中的环境条件往往影响酵母拮抗菌的生活力和抑病能力，成为酵母拮抗菌产业化生产和商品化应用过程中的一个主要障碍。将酵母拮抗菌和其它化学物质配合使用可以提高拮抗菌的生防效力。另外，增加酵母拮抗菌对逆境条件的耐受力也是增加或稳定其防治效果的有效途径。本文研究了海藻糖与酵母拮抗菌生活力和生防效力的关系，通过生理手段提高了酵母拮抗菌内源海藻糖的含量，同时探讨了在多种逆境条件下内源海藻糖含量对酵母拮抗菌生活力和生防效力的影响及其作用机制。主要研究结果如下： 1. 以1 %海藻糖作为碳源培养酵母拮抗菌Cryptococcus laurentii可以提高其内源海藻糖含量。在in vitro试验中，提高内源海藻糖含量可以提高C. laurentii在低温（1 ºC）、气调（1 ºC，5 % O2，5 % CO2）条件下的生活力;在in vivo试验中，提高C. laurentii内源海藻糖含量可以提高其在苹果果实伤口上的种群密度和对苹果青霉病的防治效果。内源海藻糖的积累还能提高C. laurentii冷冻干燥后的生活力，海藻糖对酵母细胞质膜的保护作用可能是一个主要原因。 2. 以1 %海藻糖作为碳源能提高酵母拮抗菌Rhodotorula glutinis的内源海藻糖含量。内源海藻糖含量的增加可以提高C. laurentii和R. glutinis在慢速冷冻处理中的生活力。同时，海藻糖作为外源保护剂可以明显提高两种酵母拮抗菌在冷冻干燥处理后的生活力。在快速冷冻、慢速冷冻和冷冻干燥处理中，提高酵母拮抗菌的内源海藻糖含量并使用海藻糖作为外源保护剂可以获得更高的生活力。同时，这种内、外源保护因子的综合作用也可以提高两种拮抗菌在苹果果实伤口上的种群密度和对苹果青霉病的防治效果。 3. 脱脂牛奶和糖（葡萄糖，半乳糖，蔗糖，海藻糖）作为保护剂可以提高C. laurentii冷冻干燥后在常温（25 ºC）和低温（4 ºC）保存过程中的生活力。脱脂牛奶和糖保护剂的复合使用对C. laurentii的保护效果高于其单独使用的效果。通过对几种常用的碳源进行筛选，发现柠檬酸作为碳源对C. laurentii内源海藻糖的积累有明显的诱导作用。当使用相同的保护剂或保护剂组合时，高内源海藻糖含量的酵母拮抗菌生活力更强。当冷冻干燥前使用半乳糖 + 脱脂牛奶作为保护剂时，高内源海藻糖含量的C. laurentii在4 ºC保存90 天后对苹果青霉病的防治效果和与新鲜培养的酵母拮抗菌相当。 4. 酵母拮抗菌C. laurentii冷冻干燥后在常温(25 ºC)保存期间，细胞生活力下降，细胞膜的完整性降低，胞内活性氧水平增加，同时与抗氧化相关的超氧化物歧化酶（SOD）活性也增加，而过氧化氢酶（CAT）活性则下降。提高内源海藻糖含量和/或使用外源保护剂（5 %脱脂牛奶 + 10 %葡萄糖）可以减缓上述指标下降或上升的速度。内、外源因子的共同作用有利于提高对拮抗菌细胞的保护作用。 5. 利用褐藻酸钠制成的含酵母拮抗菌的胶球在干燥后能有效的保持C. laurentii的生活力。在3种不同粘度的褐藻酸钠中，0.5 % 3500 cp的褐藻酸钠表现出较好的保护效果。内源海藻糖的积累可以提高干胶球中C. laurentii的生活力，作为外源保护剂的4种糖（葡萄糖、半乳糖、蔗糖、海藻糖）中只有海藻糖在低温条件下可以提高C. laurentii的生活力，其它3种糖反而降低了C. laurentii的生活力。