含分子内氢键的苯硫酚在水相中的Michael加成反应

苯硫酚的巯基是一个较强的亲核基团 [1] ,对 α,β-不饱和双键的 Michael加成反应已有报道 [2～ 4 ] .但是当巯基的邻位存在与其形成氢键的基团时 ,如果按文献条件进行反应 ,或者反应无法进行 [5,6 ] ,或者要使用反应条件苛刻的丁基锂 [6 ] ,或者使用吡啶等毒性较大的反应溶剂 [2～ 9] ,而且产率较低 .本文选择了饱和碳酸氢钠水溶液 /n-四丁基硫酸氢铵的反应条件 ,探讨了该类化合物在此条件下的 Michael加成反应 .以 3个含分子内氢键的苯硫酚 (邻羟基苯硫酚、邻氨基苯硫酚和邻羧基苯硫酚 )为起始物 ,对丙烯酸乙酯和丙烯腈进行了 Michael加成反应 .本方法的特点在于不使用特殊的有机溶剂 ,反应在水相[10～ 12 ] 中进行 ;反应速度快 ,收率高 ,无巯基偶联 [13] 副产物生成 .反应式如 Scheme1所示 .RSH1 a— 1 c+ OONa HCO3,H2 On-Bu4 N HSO4RSOO2 a— 2 cRSH1 a— 1 c+ NC Na HCO3,H2 On-Bu4 N HSO4RSCN3 a— 3 ca. R =OH;b. R =N H2 ;c. R...

K_2Ln(NO_3)_5·2H_2O(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm)的晶体生长和热重-差热分析研究

本文生长出了K2Ln（NO3）5.2H2O（Ln=La；Ce；Pr；Nd；Sm）的单晶，并对其进行了晶体结构及差热-热重分析研究．结果表明，K2Ln（NO3）5.2H2O（Ln=La；Ce；Pr；Nd）的晶体属正交晶系，Fdd2空间群．首次生长出KPrN单晶并用直接法解出其晶体结构．解得KPrN的晶胞参数为：a=11．2210（10）,b=21．411（3），c=12．208（2）,Z=6；R=0．0240．对KLnN加热，则依次出现脱水、熔化、不可逆相变和NO的分解过程（K2Ce（NO3）5·2H2O除外）K2Ln（NO3）5·2H2O（Ln＝La；Nd；Sm）的NO分三步分解，K2Ln（NO3）5·2H。O（Ln=Ce；Pr）的NO分两步分解·KNO3和Ln（NO3）3·nH2O的混合物在225℃左右生成K2Ln（NO3）5

Fluorescence Characterization of Dissolved Organic Matter in the East China Sea after Diatom Red Tide Dispersion

Fluorescence excitation-emission spectroscopy (EEMS) was employed to analyze the 3-dimensional fluorescence of dissolved organic matter in the East China Sea after diatom red tide dispersion. The relationships between fluorescence peak intensity, and salinity and chlorophyll-a were discussed. The centers of protein-like fluorescence peaks dispersed at Ex(max)/Em(max) = 270-280/290-315 nm (Peak B), 220-230/290-305 nm (Peak D), 230-240/335-350 nm(Peak S)and 280/320 nm(Peak T). Two humic-like peaks appeared at 255-270/435-480 nm (Peak A) and 330-350/420-480 nm(Peak C). High tyrosine-like intensity was observed in diatom red tide dispersion area, and tryptophan-like fluorescence was also found which was lower. High FIB/FIS showed that diatom red tide produced much tyrosine-like matter during dispersion. Peaks S, A and C had positive correlation with one another, and their distributions were similar, which decreased with distance increasing away from the shore. Good negative correlations between peaks S, A and C and salinity suggested that Jiangsu-Zhejiang coastal water was the same source of then-L Correlations between fluorescence peak intensity and chlorophyll-a were not remarkable enough to clear the relationship between fluorescence and living algal matter. It was supposed that the living algal matter contributed little to the fluorescence intensity of algal dispersion seawater.

青海油菜蜂花粉酶解破壁前后营养成分的比较

对青海油菜蜂花粉及生物酶解破壁花粉的营养成分进行了分析和比较。结果表明，花粉经酶解破壁后，粗蛋白、粗脂肪、还原糖、核酸、总黄酮、灰份、多数氨基酸、维生素（A、B、C和K）及黄酮类化合物（原青花素、芦丁、槲皮素、异鼠李索）的含量得到了明显提高，而K、Na、Ca���Mg、Fe、Zn、Cu、Cr、Cd、Ni、Mn等矿质元素的含量无明显变化。青海油菜花粉经破壁后更有利于营养成分和活性成分的释放。

贵州红枫湖汇水区黄壤化学风化动力学及其生态环境效应

在地球的环境界面上，发生着重要的物理、化学和生物学反应，进行着频繁的物质交换和输送，研究和认识环境界面的地球化学过程对揭示环境演化，评价环境质量，认识成矿机理具有重要意义[万国江，1988]化学风化是元素表生地球化学循环的重要环节，是地表碉石（浮土）-水界面间的物质交换过程，其中大气成份和植物微生物代谢产物作为活化剂。化学风化的研究历史大致分为三个阶段：定性描述阶段、化学风化速度定量测定阶段、化学风化的环境生态效应研究阶段。化学风化的动力学理论经过了扩散作用理论、表面反应理论、表面络合反应理论三个发展阶段。化学同化动力学理论及其生态效应方面的研究存在的主工问题是：矿物溶解速度是由表面反应控制的，土壤具有特殊的表面性质，但目前还没有土壤化学同化动力学的实验数据。溶解铝主要来自土壤活性铝，但土壤铝的溶解机理还不清楚；仅根据化学平衡计算就认为Al~(3+)浓度是由矿物溶解平衡控制的，这很不可靠；因为土壤孔隙水的酸度控制矿物的溶解平衡，而土壤中Al~(3+)的水解制约着土壤孔隙水的酸度。孤立地研究养分的释放和流失是不完深善的，需要建立养分循环的动力学模型。黄壤是贵州分布最广的一种土壤。贵州存在着环境酸化、土壤缺钾和“石山”化等一系列生态环境问题。黔中是一个较强的酸雨区，区内降水pH值位于3.5-4.2之间；黄壤酸度高，缓冲能力弱。黄壤中活性铝浓度高，但国内没有进行黄壤中铝的淋溶和毒性的研究。黄壤是中国最贫钾的土壤之一，但缺钾的原因和发展趋势还不清楚。本文的目的是完善土壤化学风化动力学理论、阐明环境中铝的转化机理、建立钾素循环的动力学模型。同时，预测环境酸化趋势、评价土壤钾素供给状况和铝的毒性，讨论关于贵州环境酸化、土壤缺钾和“石山”化等环境生态问题的对策。作者在红枫湖汇水区采集土壤、土壤孔隙水和河水样品。土壤孔隙水用经改进的离心法提取；用化学浸提法测定土壤中铝的形态；完成了河水、土壤孔隙水的水化学全分析、土壤化学性质的测定、土壤的化学全分析和X射线衍射分析，湖水水化学全分析数据由导师提供。作者完成了土壤淋溶实验的研究，测定了淋溶前土壤样品的化学质和化学组成，测定了淋溶液的pH、Ca~(2+)、Mg~(2+)、K~+、Na~+溶解硅和单体铝。通过土壤、土壤孔隙水、湖水的化学年组成，研究土壤的化学风化动力学；通过土壤、土壤孔隙水中铝的形态分布，研究环境中铝的迁移转化机理；根据河水中钾的含量，研究土壤钾素的地球化学循环；通过土壤淋溶实验研究土壤化学风化、土壤铝淋溶、钾素循环的动力学过程。综合现场取样和淋溶实验两方面的研究成果，获得以下几点认识：1、红枫湖汇水区黄壤的化学风化处于高岭石化阶段，酸沉降增大化学风化速度，土壤化学风化符合硅酸盐矿物溶解的表面反应理论。2、实验证实了Johnson (1981)提出的土壤缓冲机制，同时发现弱酸性和中性土壤在淋溶过程中吸附H~+。3、黄壤中铝的移动性与土壤酸度和有机质含量有关，溶解铝在土壤A-B、B-C���面发生沉淀。4、实验证实铝的溶解由三水铝石溶解反应控制，同时发现溶解铝浓度由H~+供给量和盐基离子释放量控制。5、建立钾素循环的动力学模型：EXCH. K=Fw-Fd-Fa利用河水中K~+浓度计算土壤钾素的化学侵蚀速率，可以预测土壤缺钾的趋势。6、实验发现土壤钾素的化学侵蚀过程由离子交换反应控制，钾素侵蚀速率与径流强度、土壤酸度和酸沉降有关。7、酸沉降加剧黄壤酸化和缺钾的趋势，加重黄壤中铝的毒性，需要控制酸沉降通量，使雨水pH值大于4.5。

重庆西山坪西园建材厂滑坡应急抢险治理工程

以西山坪西园建材厂滑坡体工程地质勘察资料为依据，分析了滑坡体的岩土组成和物理力学性质以及造成滑坡的原因。认为影响山体滑坡的因素除与边坡地层岩性。微地貌特征。气象及水文条件有关外，修建厂房开挖与切割边坡坡脚则是重要的诱发原因。定性得出该滑坡的形成机制和类型为牵引式、浅层、小型土质新型滑坡。在此基础上，应用规范所推荐的极限平衡法，对该滑坡体的3个主要地质剖面(A-A'、B-B、C-C)进行了稳定性计算与分析，得到不同工况下滑坡体稳定系数值。其中，在最不利组合工况（自重十暴雨十地震）下，滑坡体稳定系数仅为0.99-1.03，处于不稳定状态）根据计算结果，按照《长江三峡库区滑坡灾害防治规范》要求及“技术可行、安全可靠、经济合理、简单易实施”的设计原则，对该滑坡的应急抢险方案进行了设计，提出以抗滑桩拦挡工程为主、坡顶修筑截排水沟。地表裂缝回填夯实等综合治理方案。抗滑桩设置1排，分3段，根据每段不同的剩余下滑力设计抗滑桩的断面尺寸和埋设深度，使该滑坡体治理后，其安全系数分别满足不同工况下的规范要求。该方案已通过了三峡库区滑坡灾害防治专家组的审核，目前，正处于实施阶段。

Deformation twinning and its effect on crack extension

Deformation twinning near a crack tip is observed in b.c.c. metal Mo based on molecular dynamics simulation at temperature T = 50 K and loading rate (K) over dot(II) = 0.0706 MPa m(1/2)/ps. The defor mation twinning is closely controlled by both the crystal geometry orientation and the stress distribution. The width of the deformation twin band is affected by the distance between the upper and lower crack surfaces. The twin plane and twin direction are (<1(1)over bar>2) and [(1) over bar 11], respectively. The initial crack extension occurs in the deformation twin region near the crack tip. The simulation shows that the extension direction of the crack is changed as the crack propagates over the twinning boundary.

Ab initio investigation of the elasticity and stability of aluminium

On the basis of the pseudopotential plane-wave (PP-PW) method in combination with the local density functional theory (LDFT), complete stress-strain curves for the uniaxial loading and uniaxial deformation along the [001] and [111] directions, and the biaxial proportional extension along [010] and [001] for aluminium are obtained. During the uniaxial loading, certain general behaviours of the energy versus the stretch and the load versus the stretch are confirmed; in each case, there exist three special unstressed structures: f.c.c., b.c.c., and f.c.t. for [001]; f.c.c., s.c., and b.c.c. for [111]. Using stability criteria, we find that all of these states are unstable, and always occur together with shear instability, except the natural f.c.c. structure. A Pain transformation from the stable f.c.c. structure to the stable b.c.c. configuration cannot be obtained by uniaxial compression along any equivalent [001] and [111] direction. The tensile strengths are similar for the two directions. For the higher energy barrier of the [111] direction, the compressive strength is greater than that for the [001] direction. With increase in the ratio of the biaxial proportional extension, the stress and tensile strength increase; however, the critical strain does not change significantly. Our results add to the existing ab initio database for use in fitting and testing interatomic potentials.

杜仲抗真菌蛋白晶体生长的原子力显微成像研究—快速生长与晶面生长速率

杜仲抗真菌蛋白(Eucommiaantifungalprotein,EAFP)的单晶体具有在几小时内就可长大的快速生长特性.用原子力显微成像(atomicforcemicroscope,AFM)技术,原位实时观测了EAFP单斜晶体生长过程中的｛10 0｝表面形貌动态变化,并分别在不同的过饱和度下测量了其生长速率.结果表明,EAFP晶体生长的速率与蛋白质溶液的过饱和度相关,在过饱和度高时(σ =1 78)晶面生长极快;在中等过饱和度(σ =1 5)下,其晶面台阶的生长速率沿b,c���向分别为 12nm/s和 2 4 2nm/s,比溶菌酶生长速率(6～ 7nm/s)快很多;在蛋白质浓度很低的情况下,其生长速率仍与其他蛋白质相当.EAFP晶体快速生长可能与该分子尺寸较小,内部结构紧凑,分子骨架呈刚性和分子表面性质等其固有特性密切相关.沉淀剂浓度对EAFP晶体生长也有影响.过饱和度很低时,提高沉淀剂浓度会干扰晶体生长.

浅谈高电压多功能相序仪的改进

<正>在发电厂中,三相母线的相序是用黄（A）、绿（B）、红（C）三种颜色标明的,但用户端的电源往往没有标志。高压输电线路并网或低压线路加负载前,要弄清楚三相电源的相序,否则,就可能造成设备和人身事故或大面积停电。因此,在接三相电源之前,必须搞清楚电源的相序。

热网管道热损失现场测试方法探讨

<正> 国外热网管道热损失测试多半采用热流计、红外测温仪、点温计等测试手段来实现。但现场测试时往往受到风、日照等非稳态影响。为探讨现场测试方法的可行性,采用了热流计法、表面温度法、温差法和焓降法来测量热网管道热损失。a.热流计法:用热流计直接测量管道保温层外表面热损失。b.表面温度法:测量管道保温层外表面温度、环境温度和风速,按对流换热和辐射换热公式来计算管道热损失。c.温差法:根据管道保温层内、外表面温度,内、外径以及实验室测得的保温材料导热系数,按径向一维导热计

用断裂力学和声发射法预计疲劳寿命

<正> 符 号a——穿透裂纹的裂纹长度,硬币形裂纹 的裂纹半径;a_0——初始裂纹长度;A——在N-K关系(方程1)中的比例 常数;B——试件厚度;C——在裂纹扩展关系(方程2)中的比 例常数;D——塑性体积和声发射计数中的比例常 数(方程14);F——在楔形张开加载(WOL)断裂韧 性试件上的拉伸载荷;

力学和它的发展

<正> 为什么十七世纪以前没有真正的“科学”? 公元前三世纪,希腊文化曾经有过高度的发展。阿基米德(287—212,B.C.)的静力学,欧几里得(300,B.C.)的几何学,都是杰出的科学先驱例子。但是最有影响的亚里士多德(384—322,B.C.)的动力学,却是一些荒谬的唯心臆测。可是由于亚里士多德在学术界的权威性,他的思想整整统治了西方经院学派达两千年之久,其中经过随着希腊文化的衰

重庆西山坪西园建材厂滑坡应急抢险治理工程设计与研究

以西山坪西园建材厂滑坡体工程地质勘察资料为依据,分析了滑坡体的岩土组成和物理力学性质以及造成滑坡的原因.认为影响山体滑坡的因素除与边坡地层岩性、微地貌特征、气象及水文条件有关外,修建厂房开挖与切割边坡坡脚则是重要的诱发原因.定性得出该滑坡的形成机制和类型为牵引式、浅层、小型土质新型滑坡.在此基础上,应用规范所推荐的极限平衡法,对该滑坡体的3个主要地质剖面(A-A'、B-B'、C-C')进行了稳定性计算与分析,得到不同工况下滑坡体稳定系数值.其中,在最不利组合工况(自重+暴雨+地震)下,滑坡体稳定系数仅为0.99～1.03,处于不稳定状态.根据计算结果,按照<长江三峡库区滑坡灾害防治规范>要求及"技术可行、安全可靠、经济合理、简单易实施"的设计原则,对该滑坡的应急抢险方案进行了设计,提出以抗滑桩拦挡工程为主、坡顶修筑截排水沟、地表裂缝回填夯实等综合治理方案.抗滑桩设置1排,分3段,根据每段不同的剩余下滑力设计抗滑桩的断面尺寸和埋设深度,使该滑坡体治理后,其安全系数分别满足不同工况下的规范要求.该方案已通过了三峡库区滑坡灾害防治专家组的审核,目前,正处于实施阶段.

轻微的机械作用对断裂源形态的影响

　俄罗斯科学院约费技术物理研究所提出了固体断裂的两阶段模型, 该模型不随断裂尺度变化。第一阶段为裂隙的积累, 其大小受限于构造单元的特征尺度, 当达到其阈值密度时, 就形成局部的断裂源, 此时过程进展加速, 并完成宏观断裂。当过程进展缓慢时, 研究轻微的作用下断裂源的状态就具有意义。