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采用电解法制备了未见文献报道的杂多蓝H8[SiMo11Co(H2O)O39]·20H2O,通过X-射线衍射测定了其晶体结构,该晶体属单斜晶系,空间群P21;。晶胞参数全矩阵最小二乘法修正至中心原子Si与4个氧形成四面体结构,配原子M(M=11/12Mo+1/12Co)与O形成12个MO6八面体结构3个MO6共边形成4个M3O13三金属簇,4个三金属簇与SiO4四面体共角相连形成阴离子结构。

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采用水热合成与离子交换方法,将中心原子为过渡金属(Fe)的钨系过渡金属取代型杂多阴离子FeW_(11)NiO_(39)(H_2O) ̄(7-)(缩写为FeW_(11)Ni)嵌入ZnAl型阴离子层状结构粘土间,获得了大层间距、通道高度达1.32nm的新型层柱微孔化合物。通过XRD、IR及ESR等手段进行了表征。以ZnAl-Few_(11)Ni为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯(DOP),选择性大于99%,转化率由嵌入前的12%提高到近50%,催化活性明显提高。

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本文采用低温技术,在—90℃的干燥氮气保护下,收集标题化合物晶体的衍射数据,用重原子法解出结构。P2_1/n空间群,a=17.504(2),b=27.323(5),c=21.616(4),β=104.49(2)°,z=4.8320个衍射参与精修,最后的R值为0.088。中心离子Pr(Ⅲ)同2个钼硅杂多酸根中的8个氧原子键合,形成正方反棱柱配位多面体。Pr—O的平均键长为2.44(2)。钼硅杂多酸根配体具有缺位的α型Keggin结构。

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~(40)Ar-~(39)Ar法是继K-Ar法后发展起来的一个新的年代学分支,自1962年Sigurgeirssion正式提出~(40)Ar-~(39)Ar计时理论以来,经C. M. Merrihue, G. Turner, G. B. Dalrymple, M. A. Lanphere, I. McDougall, J. G. Mitchell等人的不断改造和完善,现已发展成为一门较为成熟的学科。~(40)Ar-~(39)Ar法以其独特的优点而倍受地质学家的偏爱,其中阶段加热技术是~(40)Ar-~(39)Ar法得以广泛应用的关键,它不仅可以提供一般的年代学资料,同时,还提供诸如样品的受热历史、过剩Ar、封闭温度以及岩体的隆起速率等许多信息。近十年来,对这一领域的研究,无论是在理论方面,还是在实验技术方面,都取得了可喜的进展。