异丙基磷酸单(1-已基-4-乙基)辛酯萃取分离锆、钍、钛、铁、镥及其机理

本文通过异丙基膦酸单(1-己基-4-乙基)辛酯在硫酸介质中对Zr~(4+)、Th~(4+)、Ti~(4+)、Fe~(3+)、Lu~(3-)的萃取平衡研究,探讨了Zr~(4-)与其它离子分离的可能性,提出了萃取Zr~(4-)的三种反应机理,并计算了萃取反应平衡常数和热力学函数.

SYNTHESIS, PROPERTIES AND MOLECULAR-STRUCTURE OF 5-COORDINATE N,N-DIBENZYLDITHIOCARBAMATE COMPLEXES OF TITANOCENE, ZIRCONOCENE AND HAFNOCENE

The five complexes (RC5H4)2M(S2CNBz2)Cl (R = H, CH3; M = Ti, Zr, Hf; Bz = CH2C6H5) have been prepared by the reaction of (RC5H4)2MCl2 with anhydrous sodium salts of dibenzyldithiocarbamate in refluxing CH2Cl2. These complexes have been characterized by elemental analysis, IR and H-1 NMR. X-ray crystal structure determination of Cp2Zr(S2CNBZ2)Cl shows the molecule has a five-coordinate bent metallocene geometry in which the zirconium atom is attached to two eta-5-C5H5 groups, one bidentate dibenzyldithiocarbamate ligand and one chlorine [Zr-Cl, 2.549(1) angstrom; Zr-S, 2.734(1), 2.667(1); Cl-Zr-S, 137.6(1)-degrees and 73.3(1)-degrees; S-Zr-S, 64.3(1)-degrees]. The catalytic system Cp2Ti (S2CNBZ2)Cl-NaH exhibits high initial catalytic activity of hydrogenation of hexene-1 under mild conditions.

X射线荧光光谱经验系数法分析土壤中痕量元素

本文研究了粉末直接压片,X射线荧光光谱经验系数法测定土壤中13种痕量元素V、Cr、Ga、Co、Y、Rb、Zn、Cu、Ba、Ni、Zr、Sr、P的方法。对于波长在铁K系吸收限短波侧的分析元素,采用铑靶K_α的compton散射线作内标;对于波长大于铁K系吸收限的分析元素,采用邻近谱峰散射强度作内标。方法简单快速,适合于土壤和地质样品中痕量元素的测定。

SYNTHESIS AND MOLECULAR-STRUCTURE OF THE 5-COORDINATE ZIRCONIUM COMPLEX (CH3C5H4)2ZRCL(ALPHA-C10H7COO)

Bis(methylcyclopentadienyl)chloro(alpha-naphthoyloxy)zirconium, (CH3C5H4)2Zr Cl(alpha-C10H7COO), has been synthesized by the reaction between (MeCp)2ZrCl2 and equimolar sodium alpha-naphthoate in toluene at room temperature. The molecular structure of the title complex was determined by X-ray diffraction. The molecules have a five-coordinate bent metallocene structure in which the alpha-naphthoxyligand is bidentate [Zr-O, 2.317(2), 2.260(2) angstrom]. The remaining distances are [Zr-Cl, 2.521(1) angstrom; Zr-C, 480-2, 565 angstrom; Zr-cent-CH3C5H4 2.217 and 2.230 angstrom].

ZrO_2-Y_2O_3:Ce,Fe,Co晶体的发光光谱和电子顺磁共振

本文详细解释先前测量的(YSZ)ZrO_2-Y_2O_3(88:12):CeO_2(0.01,0.3,0.5wt%),Fe:O:0.03wt%+CeO_20.01wt%,CoO(0.1,0.3wt%)晶体γ辐照前后的吸收光谱。以250—310nm激发,测量这些晶体的发光光谱,定性研究不同浓度铈、钻杂质对YSZ色心发光的影响。YSZ在400—600nm色心发光因受到铈、钴杂质再吸收,使它的发光强度减弱。这种现象在γ辐照后变得更为明显。为了证实掺杂YSZ缺陷结构存在和杂质离子价态,测量了这些晶体辐照前后的电子顺磁共振。由单电荷(Y_((zr),V_n)′自由自旋和Fe~(3+)离子的ESR信号变化,反推铈、钻杂质在YSZ晶体中的价态变化。并和吸收光谱加以比较。

未掺杂和掺铬、铒ZrO_2-Y_2O_3晶体的光谱性质

研究了未掺杂及掺杂铬和铒ZrO_2-Y_2O_3(88:12mol%)晶体室温下的吸收和发光光谱。未掺杂晶体吸收和发光带是由色心引起,~(60)Co γ射线辐照前后其电子顺磁共振证实单电荷(Y_(Zr),Vo)′络合在点阵中存在。掺杂晶体的吸收、激发和发光光谱带相应于各自Cr~(3+)和Er~(3+)离子能级跃迁。使用3d~3电子久期方程计算3Cr~(3+)在立方场下库仑相互作用参数B、C和内晶格场参数D_q。

CRITERION ON F-]F TRANSITION EMISSION OF EUROPIUM(II) AND ITS APPLICATION IN COMPLEX FLUORIDES

The criterion on 4f~7(~6P_J)→4f~7 (~8S_(7/2))(i. e. f→f)transition emission of Eu~(2+) ions was established based on chemical band properties and crystal field effects. By means of the criterion, we have predioted, designed and synthesized 40 Eu~(2+)-doped complex fluorides. The sharp emissions of f→f transition of Eu~(2+) ions were observed in these doped compounds. The condition for applying this criterion is briefly discussed.

DYNAMIC PROCESS OF VALENCE CHANGE OF EUROPIUM ION IN EUROPIUM DIFLUORIDE AT HIGH-TEMPERATURE

The dynamic process of the ionic valence changing from Eu~(2+) to Eu~(3+) in EuF_2 at high temperature has been investigated by ESCA, high,temperature X-ray diffraction, high temperature spectrum, high temperature magnetic Isusceptibility and Mssbauer spectrum. It has been shown that the formed Eu~(3+) exists in different compounds when EuF_2 is heated to high temperature in different atmospheres. In air, Eu~(3+) exists in the form of hexagonal EuOF, in nitrogen, in the form of orthogonal EuF_3 and non-hexa...

STUDY ON ION-IMPLANTATION OF EUROPIUM INTO CAF2 SINGLE-CRYSTAL

CaF_2 single crystal is very useful as optical host materials. It has been systematically studied and widely used in thermoluminescence that rare earth ions were doped into CaF_2 single crystal with chemical methods. However, the ion implan-

乙醇存在下偶氮胂Ⅲ分光光度法高选择性测定锆(铪)

在含乙醇40％的4.3mol/L盐酸体系中,偶氮胂Ⅲ与锆(铪)形成灵敏的高次配合物(1∶3)。在665nm处测得摩尔吸光系数εZr=1.49×10~5,εHf=1.53×10~5,相当于水溶液灵敏度的2—3倍。本方法具有很好的选择性,可用于直接测定合金中微量锆(铪)。方法简便、快速、可靠。

马里亚纳海沟南部橄榄岩的研究：地幔楔中含水流体－橄榄岩的相互作用

弧下地幔楔是俯冲板片物质向地表折返的必经之地，对地幔楔橄榄岩的研究是研究“俯冲工厂”运行机制的重要环节。为了深入了解俯冲作用对弧下地幔楔橄榄岩的影响，本文对马里亚纳岛弧南部前缘的橄榄岩进行了岩石、矿物学和地球化学研究。根据矿物组成将这些橄榄岩分为两组：含辉石的Group1和不含辉石的Group2。矿物学和地球化学特征表明这些橄榄岩是弧下地幔楔高度部分熔融的残余，并叠加后期含水流体－橄榄岩的相互作用。全岩组成和矿物组成均表明马里亚纳岛弧南部前缘橄榄岩经历了比深海橄榄岩更高程度的部分熔融作用。并且，与橄榄石和斜方辉石相比，单斜辉石的亏损程度更高，暗示后期含水流体的渗入引起了马里亚纳岛弧南部前缘橄榄岩的局部熔融。后期含水流体－橄榄岩的相互作用使马里亚纳弧下地幔楔发生Ca、Na的相对富集；并使单斜辉石在发生局部熔融的同时发生LILE和LREE以及Zr的相对富集；还明显改变了尖晶石的矿物组成；同时导致角闪石、斜方辉石等新的矿物相的形成。含水流体－橄榄岩相互作用下角闪石的形成是一个受温度影响的长期过程，早期高温条件下形成的角闪石还参与了橄榄岩的局部含水熔融作用。含水流体普遍富含Al、Ca和Na，对各种微量元素的溶载能力随着其温度的升高而升高，相对低的HREE和HFSE溶载能力暗示其源于俯冲板片的脱水作用。

冲绳海槽晚第四纪沉积特征及其物源和环境意义

本文通过对冲绳海槽北端和南部两个海区沉积物样品的粒度、矿物和元素组成与分布特征的研究，探讨了冲绳海槽沉积物的来源，给出了一定元素组合的物源意义。通过对冲绳海槽两个柱状沉积物的粒度、矿物、元素在地层中的分布特征的研究，结合浮游有孔虫氧同位素地层划分，探讨了冲绳海槽晚第四纪沉积记录的古环境意义。 冲绳海槽陆架和陆坡沉积物明显具有陆架残留沉积的特征，沉积物主要由陆源碎屑矿物、生物碎屑、粘土矿物和少量自生矿物组成。在冲绳海槽北端，陆架和陆坡砂质区沉积物的主要来源是冰期低海面时古黄河的残留沉积，在现代沉积环境下受到海洋生物和自生沉积作用的改造；济州岛南部的细粒沉积区的物源主要是周围陆架残留沉积，在黄海暖流和黄海沿岸流的综合作用下，残留沉积中的细粒组分再沉积形成的。冲绳海槽北端海槽区沉积物主要是火山活动的产物，火山玻璃和火山型的辉石、紫苏辉石和磁铁矿明显富集。冲绳海槽南部沉积物的主要物源是长江沉积物，此外还有大量的海相生物沉积和自生沉积。对元素分布特征的研究表明，冲绳海槽陆架区富含陆源粗碎屑组分SiO_2和生源碎屑组分CaO和Sr，生物沉积对陆源沉积明显具有稀释作用。陆坡区由于受黑潮暖流的影响，往往富集Fe_2O_3和P_2O_5。在海槽区，陆源细粒组分以及与细粒组分相关的元素A1_2O_3、K_2O、Cu、Zn、Co、Ni和Cr等明显富集。利用R型因子分析的方法确定了两个研究区元素组合，结合沉积物的矿物组成给出不同元素组合的物源意义。对冲绳海槽北部(Y127孔)和南部(E017孔)两个柱状沉积物的浮游由孔虫的δ~(18)O进行了分析，将其与本区具有高分辨率的柱状样氧同位素曲线对比进行，结果表明，δ~(18)O值较敏感地记录了冲绳海槽晚第四纪以来的古环境变化。δ~(18)O的高值往往与冷期相对应，δ~(18)O的低值与暖期相对应。冲绳海槽在12ka BP左右开始了逐渐转暖的过程，在10ka BP左右(YD事件)发生了短暂的降温过程，但降温幅度很小。根据沉积物化学组成在地层中的变化规律，大部分元素较敏感地记录了全新世气候转暖事件，但是对于千年尺度的YD事件，多数元素对此没有明显的响应。冲绳海槽火山活动对沉积物的组成和沉积环境的塑造起到了至关重要的作用。根据氧同位素地层划分，在冲绳海槽北部12ka BP曾有火山活动的纪录，距今约8ka BP以来，冲绳海槽有两次较大规模火山活动的记录。火山活动往往会在短期引起气候的变冷，从而造成海区生态环境的破坏，生物沉积作用减弱。但从长期变化来看，可能是气候变暖的因素之一。火山层的主要特征为沉积物主要由粉砂组成，平均粒径明显高于周围层位，在矿物组成上表现为蒙皂石、火山玻璃和火山型的辉石、紫苏辉石和磁铁矿的含量较高，在化学组成上表现为Na_2O与Zr的同高于周围层位，而陆源性较强的元素TFe_2O_3和K_2O，以及生源组分CaCO_3和Sr的含量普遍低于周围非火山层。

东太平洋海隆13°N附近沉积物中的热液活动记录

本文以东太平洋海隆13ºN附近E53沉积物岩芯为研究对象，进行了矿物学、全岩化学分析及连续提取分析，探讨了沉积物中的热液活动记录及元素存在形式，并结合已有的测年数据，对研究区域的热液活动过程进行了初步讨论。 E53岩芯分为三层，上层为红褐色沉积层，中层为棕黄色沉积层，下层为灰绿色沉积层。沉积物岩芯的X射线衍射结果显示，E53岩芯上层非晶质的铁锰氧化物含量较高，中下段方解石含量较高。根据元素在岩芯全岩及各相态间的存在状况，将常量及微量元素分组讨论。Fe、Mn元素以铁锰氧化物相为最重要的赋存相，且与全岩样品一致，呈现随深度下降趋势。Al、Ti、Ba主要存在于残留相中；K、Na、Mg主要赋存相为碳酸盐相；Ca、Sr同样主要存在于碳酸盐相中。微量元素Mo、Co、V、Cu、Zn、Ni、Y和Pb元素主要存在于铁锰氧化物相，且含量均随深度增加而下降。Th、Sc、Li和Zr的主要存在于残留相中；Cd、U主要存在于碳酸盐相中。稀土元素存在形式有以下三个特点：1、主要存在于铁锰氧化物相中，并且呈现出随深度增加含量下降的趋势；2、次要存在形式为碳酸盐相，随深度增加含量上升并一度超过残留相中的含量；3、在有机结合相和残留相中含量很低，且变化幅度不大。 根据本文讨论结果，结合前人年代数据，认为E53岩芯中记录的为程度逐步加强且在近期保持稳定的热液活动。