KHoP_4O_(12)晶体结构特性的研究

用蒸发溶液法从磷酸溶液中培养出两种形态的 KHoP_4O_(12)单晶,晶体结构测定表明是两种不同结构,即α型和β型。用 X 光衍射、显微镜、红外光谱和热分析方法研究了晶体的结构特性,并对结果进行了讨论。

ELECTROCATALYTIC OXIDATION AND FLOW DETECTION OF HYDRAZINE COMPOUNDS IN LIQUID-CHROMATOGRAPHY AT A VITAMIN-B-12 ADSORBED GLASSY-CARBON ELECTRODE

A vitamin B-12 chemically modified electrode (CME) was constructed by adsorption of vitamin B-12 onto a glassy carbon surface. The electrode catalyzes the electrooxidation of hydrazine compounds over a wide pH range. The electrocatalytic behavior of hydrazines is elucidated with respect to the CME preparation conditions, solution pH, operating potential, mobile phase flow rate, and other variables. When applied to liquid chromatographic detection of the analytes, the vitamin B-12 CME yielded a linear response range over 2 orders of magnitude, and detection limits at the picomole level. The vitamin B-12 CME offers acceptable catalytic stability in both batch and flow systems.

水溶性聚合物和两亲聚合物:12.环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚结构与性能的关系

来用连续加料法,以二元醇-KOH为引发剂合成一组不同组成的环氧乙烷-环氧丙烷无规共聚醚,并用核磁共振、红外光谱、示差扫描量热计和热失重等方法对其本体聚合物,用浊点和表面张力测定的方法对其水溶液,进行系统的表征。

n—C_(12)H_(25)NH_3Br固态相性质的DSC和拉曼光谱研究

用差示扫描量热(DSC)和拉曼光谱方法考察了n-C_(12)H_(25)NH_3Br(DoAB)的固相性质,确定了DoAB固-固结构相变的温度及其焓变,通过6种状态下所对应的拉曼光谱讨论了相变过程中分子构象的变化。

杂多化合物催化性能的研究 在相转移条件下Na_2HPW_(12)O_(40)在苯乙烯氧化反应中的催化作用

杂多化合物既有配合物和金属氧化物的结构特征,又有强酸性和氧化还原性。它是具有氧化还原和酸催化功能的双功能催化剂。另外,它还具有结构确定、再生速度快、活性高、不腐蚀设备和污染少等优点,被认为是继分子筛之后,最有研究价值和开发前景的催化剂之一。

杂多化合物催化性能的研究—酸碱对12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性的影响

在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。

KLnP_4O_(12)晶体的热稳定性

对于不同晶体结构类型和不同Ln的差热分析结果表明,随着从稀土元素的原子序数增加、无论是a-KLnP_4O_(12)还是β-KLnP_4O_(12)晶体的吸热峰温度均降低。如a-KLaP_4O_(12)的吸热峰温度为894℃、a-KSmP_4O_(12)为887℃、a-KEuP_4O_(12)为878℃、a-KGdP_4O_(12)为870℃、

PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x杂多酸的XPS研究 Ⅰ.杂多酸中氧的俄歇谱

用XPS对杂多酸PMo_(12-x) V_x和PMo_(12-x) W_x的研究表明:在用V部分取代Mo时,虽然O1s峰没有给出什么有意义的结构信息,但OKL_(23)L_(23)俄歇跃迁动能随X增大而增大;在W部分取代Mo时,OKL_(23)L_(23)俄歇峰的动能随X增大而减少。杂多酸中酸性与OKL_(23)L_(23)数值有一定的关系。从OKL_1L_1与OKL_(23)L_(23)俄歇峰强度之比,求出氧成键时增加电荷,进一步表明了杂多酸中氧原子成键情况。

[n-C_(12)H_(25)NH_3]_2ZnCl_4配合物相变拉曼光谱研究

通式为[C_nH_(2n+1)NH_3]_2MX_4(M=Cu,Mn,Zn…、X=Cl,Br)(简写C_nM)四卤合金属酸二烷基铵系列化合物一般具有二维层结构。它是由薄的无机层阴离子MX_4~(2-)和厚的烷基铵阳离子[R-NH_3]~+组成的碳氢层规则交替构成的“夹心面包”型体系。这类化合物常存在固-固相变,并且有较大的相变潜热,有可能成为很有应用前景的一类新的低温储能材

杂多酸PMo_(12-x)V_x和PMo_(12-x)W_x的XPS研究 Ⅱ.氧的双电离能及轫致辐射诱导的磷、钼俄歇谱

利用式E_Ⅱ(min)=E_B(K)-E_i(L_(23)~+L_(23)~+)可以从OKL_(23)L_(23)价态型俄歇跃迁能量求出氧的双电离能,它与杂多酸的Bronsted质子酸有一定的对应关系。本文利用铝靶的轫致辐射诱导MoL_3M_(45)M_(45)和PKL_(23)L_(23)俄歇跃迁,实现了在一个阳极和同一次实验情况下,既测得Mo、P特征的电光电子峰,又记录了高动能的俄歇峰。Mo、P的俄歇谱可表明杂原子与杂多配位原子的关系。

Ho~(3+):Gd_3Ga_5O_(12)晶体的光谱性质及强度参数

本文详细地研究了Ho~(3+):Gd_3Ga_5O_(12)(以下简称Ho~(3+):GGG)中Ho~(3+)离子在0.5～3.0μm波段内的室温及77K温度下的荧光光谱。根据Judd—Ofelt理论,计算了Ho~(3+)离子的自发辐射电偶跃迁几率与辐射寿命等光谱强度参数。

Er_(3x)~(3+):Y_(3-3x)Al_5O_(12)和Er_x~(3+)Yb_(1-x)P_5O_(14)晶体的光谱强度参数

本文报道了用J-O理论计算的Er_(3x)~(3+):Y_(3-3x)A_5O_(12)和Er_x~(3+)Yb_(1-x)P_5O_(14)两种晶体中Er~(3+)五种浓度的振子强度、Ω_λ参数、辐射跃迁几率与荧光分支比。并观察了这些参数的变化规律。

杂多酸催化性能的研究——Ⅱ.12-钼和12-钨杂多酸催化烯烃环氧化物与苯甲醇的醚化

研究了12-钼和12-钨磷酸在环氧乙烷和环氧(?)烷与苯甲醇的醚化反应中的催化作用。考查了反应条件对杂多酸催化活性的影响。实验结果表明,除了杂多酸中的质子在该反应中起着必要的作用外,杂多阴离子也有重要的催化作用。

杂多化合物催化性能的研究——Ⅲ.12-钼和12-钨系杂多酸催化的烷基苯与苯乙烯的烷基化反应

研究了 Keggin 型结构的12-钼和12-钨系杂多酸催化的烷基苯与苯乙烯的烷基化反应。实验发现,在12-铝磷酸存在下,烷基苯的烷基化活性序列为:间二甲苯>邻二甲苯>1,3,5-三甲苯>甲苯>对二甲苯;Keggin 型结构的杂多酸的中心原子和配位原子对其催化活性有明显影响,其中,12-钼磷酸给出最好的催化活性和选择性。根据动力学试验,求得了反应温度为 40—80℃时的苯乙烯反应的表观活化能为78.3kJ/mol.