贵州东风水库中不同形态汞迁移转化规律的初步探讨

北欧和北美的研究发现水库是典型的汞敏感生态系统，新建水库而引起的鱼的甲基汞污染问题已经受到科学家的高度重视，而我国在这方面的研究比较薄弱。本论文以乌江流域上游的东风水库为研究对象，于夏季（2007 年8月）、冬季（2007 年12 月）和春季（2008年4月）分别对水库不同深度分层水体、沉积物间隙水、沉积柱剖面中不同形态汞的含量、分布特征以及迁移转化规律进行了详细的研究。研究结果发现： 1.东风水库水体中各种形态汞浓度均表现出季节性变化。总汞(THg)浓度变化范 围为1.1-2.3ng/L，平均为1.6ng/L；溶解态汞(THg)浓度变化范围为0.3-1.3ng/L，平均为0.6ng/L；颗粒态汞(PHg)浓度范围为0.3-1.5ng/L，平均为0.8ng/L；活性汞(RHg)浓度范围为0.2-0.6ng/L，平均为0.4ng/L；总甲基汞(TMHg)浓度变化范 围为0.04-1.01ng/L，平均为0.27ng/L；溶解态甲基汞(DMHg)浓度变化范围为0.03-0.48ng/L，平均为0.12ng/L；颗粒态甲基汞汞(PMHg)浓度范围为0.01-0.7ng/L，平均为0.16ng/L。 2.东风水库水体颗粒态总汞与总汞呈极显著相关，说明东风水库水体的颗粒态汞强烈影响着总汞迁移和分布。水库水体总甲基汞与溶解态甲基汞汞和颗粒态甲基汞之间存在极显著正线性相关，证明水库水体中的甲基汞的产生和迁移与溶解态甲基汞和颗粒态甲基汞均有着密切的关系。但是，水体甲基汞与总汞之间并不存在相关性。 3.东风水库水体夏季溶解态汞、活性汞、溶解态甲基汞浓度均远高于冬春两季，除了外源异重径流输入的影响外，很大程度与夏季水库底部缺氧环境密不可分。沉积物释放大量吸附的汞进入水体，造成水体溶解态汞、活性汞、溶解态甲基汞的升高。 4.东风水库沉积物间隙水中总汞和甲基汞浓度出现明显的季节性变化，夏季大于冬春两季。沉积物甲基汞的浓度分布与沉积物中有机质含量相关性明显（r=0.219＊,n=133）。东风水库沉积物中甲基汞的含量随沉积物深度增加浓度梯度不明显。 5.东风水库沉积物总汞含量基本没有季节变化，浓度变化范围为97-354ng/g，平均为180ng/g。东风水库沉积物中总汞含量大大高于其他未受污染地区水库沉积物中总汞含量。甲基汞含量变化范围为0.1-5.5ng/g，平均为2.1ng/g 。 6.东风水库沉积物间隙水中总汞、甲基汞浓度均显著高于其上覆水体的总汞和甲基汞的浓度，二者之间存在显著的浓度梯度，沉积物中总汞和甲基汞的释放是水库水体的重要来源。

中国混汞法采金地区汞的环境地球化学研究-以陕西潼关为例

本研究选择有代表性的陕西省潼关县（小秦岭地区）采金地区作为研究对象，从环境地球化学的角度出发，研究了该地区由于受采金活动的影响后，大气、水体、土壤以及农作物中总汞和甲基汞的分布，探讨汞在采金地区环境中迁移、转化和富集的环境地球化学行为和规律，并估算了渲关县及全国在过去二十多年里，由混汞法炼金活动向环境释放汞的总量，最后对混汞法采金地区的环境管理提出可行性建一议。通过本论文的详细研究，主要得出以下结论：1．潼关县辖区大气汞的分布呈明显的空间梯度关系，炼金厂密集区大气汞含量明显高于其它地区，距离炼金厂越远，大气汞含量越低。大型炼金厂混汞提金车间内的平均大气汞浓度为18，047ng／m~3，最高达33，080ng／m~3；距离炼金厂密集区较近和较远的居民区的平均大气汞浓度分别为385ng／m~3和77ng／m~3；而一些偏远地区大气汞的平均浓度降至29ng／m~3，受炼金活动影响较 小的黄河沿岸背景区的平均大气汞浓度只有2ng／m~3。通过估算，潼关县炼金矿工汞蒸气的平均摄入量高达72，804～75，268ng／d，而当地非矿工居民（成人）每天的摄入量也有924～4，620ng。2．潼关县内泉水和井水中总汞的平均浓度有329.2ng／L，其中各形态汞的浓度都相对较高，说明金矿地区的汞背景值可能较高，且地下水也可能受到一定程度的汞污染；冷暖两季水样中溶解态汞浓度和暖季的甲基汞浓度要比泉水和井水中的溶解态汞和甲基汞浓度分别高出几倍，其它形态汞则要高出几百倍；水样中的活性汞和溶解态汞浓度表现出极显著的相关关系；冷季水样的活性汞和溶解态汞平均浓度要略高于暖季的水样，而颗粒态汞恰恰相反；两季采集的一些水样中活性汞在溶解态汞中占有较高的比例，但总汞均以颗粒态为主，大多超过50％。3．冷暖两季沉积物中平均总汞浓度分别高达151.1和44.6μg／g，甲基汞平均浓度分别为7.1和3.6ng／g，而暖季沉积物中总汞与甲基汞含量表现出极显著的相关关系；水体颗粒物和沉积物主要来源于炼金厂排出的废渣和尾矿，拥有较高的重金属（Hg、Fe、Mn和Cu）含量，且两者之间体现出一定的继承关系，但颗粒物由于粒径小，表面积大，含有机颗粒多，吸附能力强，所以其中的重金属含量要明显高于沉积物中的重金属含量；颗粒物中汞含量与Fe、Mn、Cu的含量之间均表现出极显著的相关性，而沉积物中汞含量仅与Cu含量之间有一定的相关性，与其它重金属含量的相关性不明显。4．潼关县辖区金矿石中汞的平均含量是69.2ng/g，而炼金尾矿中汞的平均含量竟高达628，4林吮，高出原矿石样中汞平均含量10，000倍，其它重金属（Fe、Mn、Cu）由于受炼金活动影响较小，其含量变化并不十分明显；黄土由于自身的特殊质地和性质，受炼金活动的干扰较小，其中的各重金属含量能够较好的反映其背景含量水平；撞关地区采集的土壤样品中总汞和甲基汞含量均要比黄土中的含量高约50倍，而其它重金属含量与黄土背景值无明显差异；土壤中甲基汞在总汞含量中所占比例较小（分布在0.001％～0.57％之间），说明潼关地区土壤中汞的甲基化水平较低。5．苔鲜样品中的高汞含量反映了采金地区较高的大气汞沉降水平；河流水藻中高含量的总汞和甲基汞体现出汞在生物体内超强的富集作用；潼关县大多数农作物样品中的汞主要来源于大气，且几乎所有样品的汞含量都严重超出国家食用标准，最高超标倍数达到60；农作物中甲基汞含量占总汞的比例在0.12％～12.34％之间波动，其中蔬菜类作物的甲基汞比例要高于粮食作物，而总体来说，作物体内的总汞和甲基汞含量之间表现出一定的负相关关系；通过估算，潼关县居民由于粮食作物（小麦）的食用每天摄入的总汞量高达54，72Ong，要高于当地居民（非矿工）通过呼吸吸入的汞蒸气量，且已超出国际上对人体汞摄入量标准的有关规定。6．潼关县水体、沉积物、土壤以及农作物中的甲基汞含量相对总汞而言，都表现了相对较低的水平，原因可能是受石英脉型金矿地区地质背景的影响，大量存在的Fe、Mn类化合物对离子态汞有着较强的束缚能力，减缓或抑制了甲基化的发生。7．通过混汞法生产黄金的产量和汞释放因子的调研和确定，估算在1980～2003年期间，全国混汞炼金行业向环境释放汞累计达1476.6t，其中约有78％进入大气；而仅潼关县就有116.5t，约占全国的7.9％：目前（1996年以后），由于混汞法工艺的改进，汞的释放量大大降低，全国混汞炼金行业平均每年释放汞约30t，憧关县平均每年有3.9t，约占全国年平均释放量的13％。

An efficient approach to modify the catalyst activity for the hydrogenation of nitrobenzene

The addition of a suitable amount of PPh3 to PdCl2 or PdCl2(PhCN)(2) in situ can considerably increase the catalytic activity in the hydrogenation of nitrobenzene, while the catalytic activities of PdCl2 (reduced)+PPh3, PdCl2(PPh3)(2) and Pd(PPh3)(4) are very poor. The poisoning of catalyst by mercury indicates that the catalytically active species are composed of Pd(0) colloidal particles. Transmission electron micrographs show that the size of nanometric Pd(0) particles of PdCl2 with PPh3 added in situ is smaller than that of PhCl2(PPh3) or PdCl2 (reduced)+PPh3. A synergic effect of bimetallic catalysts such as PdCl2+nPPh(3)+NiCl2 (n= 0.5, 1) and PdCl2(PhCN)(2)+PPh3+FeCl3 gives rise to a further increase in the catalytic activity.