23 resultados para poliacrilonitrila modificada
em Biblioteca Digital de Teses e Dissertações Eletrônicas da UERJ
Resumo:
Nos ltimos anos, a irradiao por micro-ondas tem sido cada vez mais usada na sntese de varias molculas orgnicas, devido a uma srie de vantagens que essa nova tecnologia apresenta. At o momento, existem poucos estudos sobre polimerizaes assistidas por micro-ondas e menos ainda sobre a modificao de polmeros usando essa nova fonte de energia. Polmeros heterocclicos contendo anis azicos, como o tetrazol possuem interesse acadmico e comercial devido as suas vrias aplicaes. Nesta Dissertao foi estuda a modificao qumica da poliacrilonitrila pela incorporao em sua cadeia polimrica de 10% de grupos tetrazol empregando-se a irradiao de micro-ondas e o mtodo convencional (trmico). Foram utilizados um forno de micro-ondas domstico e um reator de micro-ondas monomodo nas reaes assistidas por micro-ondas. As reaes em reator foram realizadas em vaso aberto, em soluo (DMF) ou em massa, sendo variado o tempo e a temperatura reacional, bem como a potncia do equipamento. Os copolmeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR) e os teores de grupos tetrazol incorporados na PAN foram determinados por titulometria de neutralizao. A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso tanto no forno domstico quanto no reator de micro-ondas, como foi verificado pela sua anlise de FTIR. Pela determinao do grau de incorporao de grupos tetrazol nos polmeros concluiu-se que, para a reao em soluo, nas temperaturas mais elevas, bem como em uma potncia maior, o teor de heterocclico incorporado no polmero est muito prximo do valor obtido pelo mtodo convencional. J as reaes conduzidas em massa apresentaram graus de incorporao inferiores as das feitas em soluo.
Resumo:
Polmeros contendo anis heterocclicos, como o imidazol, possuem um grande interesse comercial e cientfico devido ao seu emprego em diversas reas. Esses polmeros podem ser obtidos pela modificao qumica de polmeros comerciais como a poliacrilonitrila. Geralmente, esse tipo de reao realizada por aquecimento convencional (trmico). Entretanto, mais recentemente, a irradiao por micro-ondas tambm comeou a ser utilizada como fonte de energia para esse fim. Nesta Dissertao foi estudada, comparativamente, a modificao qumica da poliacrilonitrila comercial com etilenodiamina sob ativao de P2S5, empregando como fonte de aquecimento: o mtodo convencional (trmico) e irradiao de micro-ondas, geradas em forno de micro-ondas domstico e em reator de micro-ondas (Discover CEM), para produzir o copolmero de poliacrilonitrila e 2-vinil-imidazol. As reaes foram efetuadas em diferentes tempos reacionais, em diferentes temperaturas no reator de micro-ondas e em diferentes potncias do forno domstico. Os copolmeros produzidos foram caracterizados por espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR) e por ressonncia magntica de ncleo de hidrognio (NMR-1H). A poliacrilonitrila foi modificada quimicamente com sucesso em todos os mtodos empregados, como foi verificado pela sua anlise de FTIR. Os melhores resultados obtidos foram: em 48 h de aquecimento trmico, 20 min de irradiao de micro-ondas em forno domstico e 20 min a 80C em reator de micro-ondas, no entanto todas as anlises indicaram uma derivatizao abaixo de 10 %
Resumo:
Processos corrosivos geram perdas incalculveis para a sociedade. Existe, portanto, uma incessante busca por mtodos cada vez mais econmicos, eficientes e que no gerem impacto ao meio-ambiente. Polmeros heterocclicos so macromolculas de elevada performance que vm sendo estudados como inibidores de corroso por atenderem as premissas citadas acima. Neste trabalho realizou-se a modificao qumica da poliacrilonitrila com a incorporao de grupos 2-vinil-2-oxazolina no teor terico de 20%. O copolmero obtido e a poliacrilonitrila no modificada foram caracterizados por espectroscopia na regio do infravermelho e avaliados como inibidores de corroso para alumnio e ao carbono em meio salino em temperatura de 60C. As concentraes utilizadas foram de 20, 50, 100 e 200 ppm e os perodos de checagem: 1, 2, 3 e 4 semanas. Os polmeros estudados apresentaram atividade inibitria de corroso apenas para o ao carbono. Para o alumnio, o ensaio em branco apresentou a menor taxa de corroso dentre todos os ensaios realizados
Resumo:
Neste trabalho a reao de modificao qumica da poliacrilonitrila pela incorporao de grupos 2-oxazolina foi estudada atravs da interao dos grupos nitrila do polmero com 2-amino-etanol catalisada por acetato de cdmio. Os copolmeros foram obtidos em diferentes condies reacionais para alcanar a reao de incorporao do heterocclico preferencialmente reao de ciclizao dos grupos nitrila que ocorre na presena de catalisador. O grau de modificao qumica obtido foi relacionado s alteraes nas propriedades dos polmeros modificados, que foram caracterizados por espectroscopias na regio do infravermelho com transformada de Fourier, do ultravioleta-visvel e de ressonncia magntica nuclear de hidrognio, e por calorimetria diferencial de varredura e termogravimetria. As condies timas de reao foram alcanadas a 70C aps 35h. E o polmero obtido a partir destas condies foi avaliado como inibidor de corroso para ao-carbono em soluo de cido clordrico. Sob estas condies experimentais, uma eficincia de inibio de 63 % foi obtida
Resumo:
Neste trabalho, a partio inica e o potencial de membrana em um eritrcito so analisados via equao de Poisson-Boltzmann modificada, considerando as interaes no eletrostticas presentes entre os ons e macromolculas, assim como, o potencial β. Este potencial atribudo diferena de potencial qumico de referncia entre os meios intracelular e extracelular e ao transporte ativo de ons. O potencial de Gibbs-Donnan via equao de Poisson-Boltzmann na presena de carga fixa em um sistema contendo uma membrana semipermevel tambm estudado. O mtodo de aproximao paraboloide em elementos finitos em um sistema estacionrio e unidimensional aplicado para resolver a equao de Poisson-Boltzmann em coordenadas cartesianas e esfricas. O parmetro de disperso relativo s interaes no eletrostticas calculado via teoria de Lifshitz. Os resultados em relao ao potencial de Gibbs-Donnan mostram-se adequados, podendo ser calculado pela equao de Poisson-Boltzmann. No sistema contendo um eritrcito, quando o potencial β considerado igual a zero, no se verifica a diferena inica observada experimentalmente entre os meios intracelular e extracelular. Dessa forma, os potenciais no eletrostticos calculados via teoria de Lifshitz tm apenas uma pequena influncia no que se refere alta concentrao de on K+ no meio intracelular em relao ao on Na+
Resumo:
crescente o aumento da preocupao do homem com a contaminao de ambientes aquticos uma vez que da subsistncia dos mesmos depende o bem estar de todos. Ao mesmo tempo em que cresce a preocupao tem aumentado a quantidade de pesquisas em busca de tecnologias alternativas ao tratamento e remediao de efluentes aquosos contaminados pelas mais diversas substncias incluindo os metais pesados. Nas ltimas dcadas, tem crescido o nmero de trabalhos avaliando a capacidade de soro e a viabilidade da utilizao de biossorventes de baixo custo na captao de ons metlicos e um desses materiais so as biomassas de algas pardas. Dentre os vrios gneros existentes no planeta o territrio brasileiro rico na macroalga do gnero Sargassum. Muito embora a composio dessas biomassas varie o principal constituinte das mesmas o cido algnico e seus sais alcalinos na forma de um copolmero linear, homopolimrico, com unidades do cido manurnico, (M), (1-4)-β-D- ligado e seu epmero em C-5 nos resduos α-L-gulurnicos, (G), respectivamente, covalentemente ligados entre si em sequencias diferenciadas ou em blocos. Os monmeros podem aparecer em blocos homopolimricos consecutivos, resduos G (unidades G), resduos consecutivos M (unidades M), pequenas unidades alternadas M e G (blocos MG), ou em blocos aleatoriamente organizados. A proposta dessa dissertao realizar a modificao do copolmero existente na biomassa com epicloridrina, avaliar e comparar a captao de ons Cu (II) e Hg (II) pela biomassa da alga Sargassum sp., com a biomassa no modificada e resultados publicados na literatura
Resumo:
O comportamento de fases para sistemas binrios com um hidrocarboneto leve e um pesado muito importante tanto para o projeto real de um processo quanto para o desenvolvimento de modelos tericos. Para atender a crescente demanda por informao experimental de equilbrio de fases a altas presses, o objetivo deste estudo obter uma metodologia que substitua parcialmente ou maximize a pouca informao experimental disponvel. Para isto prope-se a modelagem do equilbrio de fases em misturas de hidrocarboneto leve com um pesado, sem o conhecimento da estrutura molecular do pesado, inferindo-se os parmetros do modelo a partir da modelagem de dados de ponto de bolha obtidos na literatura. Esta metodologia implica no s na descrio do equilbrio de fases de um sistema como na estimao das propriedades crticas do pesado, de difcil obteno devido ao craqueamento destes a altas temperaturas. Neste contexto, este estudo apresenta uma estratgia que estima indiretamente as propriedades crticas dos compostos pesados. Para isto, foram correlacionados dados experimentais de ponto de bolha de misturas binrias contendo um hidrocarboneto leve e um pesado, usando-se dois modelos: o de Peng-Robinson e o TPT1M (Teoria da Polimerizao Termodinmica de primeira ordem de Wertheim modificada). Os parmetros ajustados com o modelo de Peng-Robinson correspondem diretamente s propriedades crticas do composto pesado, enquanto os ajustados com o modelo TPT1M foram usados para obt-las. Esta estratgia fornece parmetros dependentes do modelo, porm permite o clculo de outras propriedades termodinmicas, como a extrapolao da temperatura dos dados estudados. Alm disso, acredita-se que a correlao dos parmetros obtidos com as propriedades crticas disponveis ajudar na caracterizao de fraes pesadas de composio desconhecida
Resumo:
Nesta Dissertao, foram sintetizadas microesferas polimricas com propriedades magnticas base de metacrilato de glicidila e divinilbenzeno pela tcnica de polimerizao em suspenso. O material utilizado para conferir as propriedades magnticas ao copolmero foi magnetita sintetizada no laboratrio. Foram estudados os efeitos da modificao da magnetita com cido oleico, da velocidade de agitao, do teor de agente reticulante, do teor de material magntico adicionado e do teor de agente de suspenso sobre as caractersticas das partculas polimricas obtidas. As microesferas foram caracterizadas quanto ao seu aspecto morfolgico, estabilidade trmica, incorporao de material magntico e quanto s suas propriedades magnticas. A quantidade de partculas de ferro incorporadas foi afetada pela velocidade de agitao durante a sntese, pelo teor de material magntico adicionado, pela fase de disperso do material magntico e pelo teor de monmeros no copolmero. A estabilidade trmica dos copolmeros foi afetada, principalmente, pelo teor de material magntico incorporado e pelo teor de monmeros, levando em considerao resinas com a mesma quantidade de material magntico adicionado. A magnetizao de saturao para as microesferas foi afetada pelo teor de material magntico incorporado. A modificao da superfcie da magnetita com cido oleico foi considerada importante para a incorporao do material magntico na matriz do copolmero.Partculas polimricas magnticas com comportamento superparamagnticos foram obtidas com morfologia esfrica e magnetizao de saturao de 7,11 (emu/g), utilizando razo molar de monmeros de 50/50 %, 1 % de PVA, 20 % de magnetita modificada com cido oleico adicionada fase orgnica e velocidade de agitao mecnica de 500 rpm
Resumo:
O presente trabalho buscou avaliar o processo de co-pirlise de resduos de polipropileno com gasleo, variando a temperatura e a quantidade de polipropileno no meio reacional. A co-pirlise uma rota promissora, uma vez que minimiza o impacto ambiental causado pela disposio do plstico de maneira inadequada, evita seu acmulo em lixes e permite um melhor aproveitamento de um recurso natural no-renovvel, o petrleo, matria-prima importante para a gerao de energia e obteno de produtos qumicos. As amostras de polipropileno e gasleo foram submetidas co-pirlise trmica em atmosfera inerte, em sistema de leito fixo, sob fluxo constante de nitrognio, variando a temperatura de 400C a 500C e a quantidade de PP no meio reacional de 0,1 a 1,0 g. A influncia do gasleo no meio foi avaliada pelos testes na ausncia de PP. Os lquidos pirolticos obtidos foram caracterizados por cromatografia gasosa modificada, com o objetivo de avaliar a gerao de fraes na faixa da destilao do diesel. De uma maneira geral, pde-se observar que o aumento da quantidade de PP no meio reacional favorece a reduo do rendimento de lquido piroltico e o aumento da quantidade de slido gerado, efeito inverso ao do aumento da temperatura. Com relao ao rendimento geral de produtos na faixa de destilao do diesel na co-pirlise, a adio de PP ao meio no interfere muito no resultado. J o aumento de temperatura favorece o aumento do rendimento de produtos nessa faixa de destilao. Os resultados obtidos comprovam o potencial da co-pirlise como mtodo de reciclagem qumica de artefatos de polipropileno ps-consumo
Resumo:
Polmeros heterocclicos abrangem uma grande variedade de materiais, desde simples polmeros lineares sintetizados a partir de monmeros do tipo heterocclicos vinlicos at polmeros altamente funcionalizados e reticulados. Neste trabalho realizou-se a modificao qumica da poliacrilonitrila com a incorporao de grupos tetrazol em diferentes teores (1%, 2,5%, 5% e 10%). Os copolmeros de acrilonitrila e vinil-tetrazol obtidos foram caracterizados por FTIR e o seu comportamento trmico analisado por DSC e TGA. Os polmeros heterocclicos foram avaliados como inibidores de corroso para ao-carbono em meio cido obtendo-se bons resultados e alcanando, em alguns casos, uma eficincia de inibio mdia superior a 70%
Resumo:
Nanocompsitos de poliamida 6 (PA6) e montmorilonita modificada com sal de amnio quaternrio tm sido estudados, visando melhorar as propriedades trmicas e mecnicas. De fato os efeitos da nano-escala e da interao carga-matriz resultam em maior mdulo de elasticidade e resistncia trao, porm a deformao reduzida. Assim, nesse trabalho, optou-se por adicionar elastmeros, terpolmero de etileno-propileno-dieno (EPDM) e terpolmero de etileno-propileno-dieno modificado com anidrido maleico (EPDM-MA), ao sistema PA 6/argila organoflica para recuperar os valores de deformao. Foi utilizada montmorilonita modificada com cloreto de dimetildioctadecil amnio. A intercalao por fuso foi realizada em cmara interna de mistura. Alm das propriedades mecnicas, trmicas e reolgicas, foram investigadas as modificaes na cristalinidade da fase PA-6 em funo da adio da argila modificada, EPDM e EPDM-MA, detectando-se as variaes no grau de cristalinidade e nas temperaturas de fuso e cristalizao. Os difratogramas de raios-x revelaram ocorrncia de intercalao/esfoliao e tambm modificao da forma cristalina da PA 6, indicando a formao do cristal gama
Resumo:
O estudo epidemiolgico transversal randomizado objetivou avaliar condies de sade bucal nos competidores dos XV Jogos Pan-Americanos (JPA) e III Jogos Parapan-Americanos (JPPA), 2007. Foram enviados convites para 5.662 atletas (JPA) e 1.300 (JPPA). Radiografias panormicas digitais (RPD) foram utilizadas para o exame de triagem nos 2 eventos, e nos JPPA, os atletas tambm foram submetidos avaliao do sangramento gengival interdental (SI) atravs de uma verso modificada do ndice de Sangramento Interdental de Eastman (EIBI). Foram obtidas RPDs de 410 atletas dos JPA, mdia de idade 24,38 (dp5,35), 55% homens; e de 118 dos atletas dos JPPA, mdia de idade de 32,3 (dp9,53), 77,97% homens. 121 competidores (JPPA) foram avaliados para SI: 78,51% homens, mdia de idade 32,6(dp9,6), e foram separados em grupos (G), conforme sua deficincia fsica: GI c/ deficincia visual (DV), com 2 subgrupos: GI-a: DV tardia e GI-c-: DV congnita/precoce; GII- deficincia de membro superior; com 1 subgrupo: GII-t: deficincia/ausncia bilateral; GIII- deficincia de membro inferior (grupo controle). As RPDs foram examinadas por 1 examinador com o Kodak Dental Imaging(v6.7). A frequncia e a distribuio do SI foram calculadas, e os grupos foram comparados. Resultados da triagem com RPDs, representados por nmero de observaes(mdia por atleta) JPA//nmero de observaes(mdia por atleta JPPA: Dentes erupcionados/ hgidos: 9097(22,19)//2451(20,77); Ausentes: 803(1,96 //405(3,43); No erupcionados ou impactados: 330(0,80)//52(0,44); Parcialmente erupcionados e/ou hgidos: 109(0,27)//20(0,17); Crie extensa: 261(0,64)//62(0,53); Crie extensa e leso periapical: 96(0,23)//50(0,42); Tratamento endodntico e leso periapical: 24(0,06)//13(0,11); Restaurados: 2298(5,60)//670(5,68); Imagens radiolcidas patolgicas circunscritas: 23(0,06)//0; Razes-residuais: 27(0,07)//22(0,19); Implantes:6(0,01)//5(0,04); Dentes anteriores fraturados: 13 (0,03)//3(0,03); Molares bandados: 26(0,06)//11(0,09); Dentes anmalos: 7(0,02)//12(0,10). Resultados para SI: G-I>G-III (p=0.0002);GI-c>GI-a (p=0,042). Homens exibiram > freqncia de SI (3,6%+1,7) que mulheres (0,8%+0,5), p<0,01. Concluses: Os dados das 2 populaes de atletas mostraram que h uma grande variao na sade bucal entre os indivduos avaliados. Diversas condies com potencial de influenciar o desempenho esportivo dos atletas foram detectadas atravs de radiografias panormicas digitais, sugerindo que um programa de sade bucal deve ser includo como parte da preparao destes indivduos.A avaliao da frequncia e distribuio de sangramento gengival interdental em uma populao de atletas que competiu nos III Jogos Parapan-Americanos, revelou que o tipo de deficincia ou limitao fsica dos competidores um fator que influencia na sade gengival desses indivduos. O planejamento de um programa de sade bucal para esta populao deve ser adaptado s diferentes limitaes de cada atleta.
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Foram sintetizadas microesferas polimricas com propriedades magnticas e morfologia casca-ncleo por meio da tcnica de polimerizao em suspenso em duas etapas. O ncleo foi constitudo por poli(estireno-co-divinilbenzeno) e magnetita modificada com cido oleico. Foi avaliada a influncia da velocidade de agitao e da concentrao de iniciador sobre as caractersticas das microesferas utilizadas como ncleo (morfologia, tamanho de partculas, propriedades magnticas e estabilidade trmica). A casca foi constituda por poli(estireno-co-divinilbenzeno) sem material magntico. Foi avaliado o mtodo de adio da emulso dos monmeros formadores da casca e o tempo de inchamento dos ncleos na emulso. As microesferas casca-ncleo foram caracterizadas quanto ao seu aspecto morfolgico e estabilidade trmica. Os ncleos no apresentaram ciclos de histerese, estando assim prximos de um material com propriedades superparamagnticas. O copolmero sintetizado com a maior velocidade de agitao e a menor concentrao de iniciador foi o que apresentou o maior teor de ferro incorporado (3,317 %), a maior magnetizao de saturao (2,99 emu/g) e o menor dimetro mdio de partculas (81 m). As microesferas casca-ncleo apresentaram apenas um estgio de degradao e as suas Tmx foram menores do que a do ncleo. O mapa composicional de ferro confirmou a presena de magnetita na superfcie das microesferas casca-ncleo
Resumo:
O uso de tcnicas com o funcional de Tikhonov em processamento de imagens tem sido amplamente usado nos ltimos anos. A ideia bsica nesse processo modificar uma imagem inicial via equao de convoluo e encontrar um parmetro que minimize esse funcional afim de obter uma aproximao da imagem original. Porm, um problema tpico neste mtodo consiste na seleo do parmetro de regularizao adequado para o compromisso entre a acurcia e a estabilidade da soluo. Um mtodo desenvolvido por pesquisadores do IPRJ e UFRJ, atuantes na rea de problemas inversos, consiste em minimizar um funcional de resduos atravs do parmetro de regularizao de Tikhonov. Uma estratgia que emprega a busca iterativa deste parmetro visando obter um valor mnimo para o funcional na iterao seguinte foi adotada recentemente em um algoritmo serial de restaurao. Porm, o custo computacional um fator problema encontrado ao empregar o mtodo iterativo de busca. Com esta abordagem, neste trabalho feita uma implementao em linguagem C++ que emprega tcnicas de computao paralela usando MPI (Message Passing Interface) para a estratgia de minimizao do funcional com o mtodo de busca iterativa, reduzindo assim, o tempo de execuo requerido pelo algoritmo. Uma verso modificada do mtodo de Jacobi considerada em duas verses do algoritmo, uma serial e outra em paralelo. Este algoritmo adequado para implementao paralela por no possuir dependncias de dados como de Gauss-Seidel que tambm mostrado a convergir. Como indicador de desempenho para avaliao do algoritmo de restaurao, alm das medidas tradicionais, uma nova mtrica que se baseia em critrios subjetivos denominada IWMSE (Information Weighted Mean Square Error) empregada. Essas mtricas foram introduzidas no programa serial de processamento de imagens e permitem fazer a anlise da restaurao a cada passo de iterao. Os resultados obtidos atravs das duas verses possibilitou verificar a acelerao e a eficincia da implementao paralela. A mtodo de paralelismo apresentou resultados satisfatrios em um menor tempo de processamento e com desempenho aceitvel.
Resumo:
Neste trabalho, foram preparadas resinas contendo o grupo sulfofosforila a partir de copolmeros de estireno e divinilbenzeno (Sty-DVB). O copolmero sintetizado Sty-DVB foi modificado com PCl3 e AlCl3 durante 15 horas de reao em diferentes condies de temperatura e razo molar P/Al. Os copolmeros fosforilados obtidos nas diferentes condies tiveram o teor de fsforo dosado por espectrofotometria para avaliar a extenso da modificao, sendo tambm caracterizados por espectroscopia na regio do infravermelho (FTIR), termogravimetria, microscopia ptica (MO) e microscopia eletrnica de varredura (MEV). A resina fosforilada otimizada de maior percentual de fsforo incorporado foi obtida empregando-se o tempo de reao de 15 horas, temperatura de 50 C e razo molar P/Al = 1/1,5. Essas condies otimizadas de fosforilao foram empregadas para obteno da resina fosforilada RMF em larga escala. A resina fosforilada foi modificada com CS2 temperatura ambiente em diferentes condies de tempo e quantidade molar adicionada do agente de sulforao (CS2). A resina sulfofosforilada otimizada de maior percentual de enxofre incorporado, determinado por anlise elementar, foi obtida empregando-se o tempo de reao de 6 dias e adio de 15 mL de CS2, temperatura ambiente. As resinas sulfofosforiladas foram tambm caracterizadas por FTIR, termogravimetria, MO e MEV, e tiveram a capacidade biocida avaliada atravs da determinao do nmero de clulas viveis utilizando a tcnica de contagem em placa junto suspenso de Escherichia coli (ATCC25922TM, tipo selvagem). A maior capacidade biocida foi observada na resina sulfofosforilada com maior teor de enxofre incorporado
