2 resultados para Decisão de segunda ordem

em RCAAP - Repositório Científico de Acesso Aberto de Portugal


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Ao submeter uma solução aquosa de 5-nitro-2-furaldeído (NFA) a fotólise com impulsos de luz de curta duração (produzidos por um laser de estado sólido de Nd-YAG) origina-se uma absorvância (transiente) de curta duração que é atribuída à absorção de luz pelo NFA no estado tripleto mais baixo (3NFA*). O espectro desta absorção de luz apresenta um λmax = 475 ± 5 nm, que se mostrou ser insensível à polaridade do solvente. Em solução aquosa, a absorção do 3NFA* decai para uma absorção transiente de tempo de vida mais longo e que, medida em tempos diferentes (depois do fim do impulso), revelou ser devida a um radical furiloxilo (a de λmax ≈ 375 nm) e ao anião radical NFA•‒ (a de λmax ≈ 400 nm). Estes dois radicais foram gerados independentemente um do outro, o que permitiu confirmar a atribuição daquela absorção de longo tempo de vida (obtida na fotólise de NFA em água) aos radicais furiloxilo e anião radical do NFA. O tempo de vida (τ) do 3NFA* revelou uma dependência em relação à natureza do solvente e à concentração de NFA no estado fundamental. Da propensão do 3NFA* para abstrair um átomo de hidrogénio de solventes (com átomos de H abstraíveis) concluiu-se a natureza (n, π*) do estado tripleto de menor energia do NFA. A dependência de τ em relação à concentração de NFA (no estado fundamental) forneceu evidência cinética em favor da formação de um excímero tripleto que supostamente se dissocia em iões radicais (catião e anião) como é proposto no mecanismo de auto-supressão do 3NFA* por transferência de electrão. O efeito da acididade sobre τ corrobora o mecanismo de auto-supressão por transferência de electrão. A análise cromatográfica e espectroscópica da solução fotolisada de NFA em água permitiu identificar a 5-hidroximetileno-2(5H)-furanona, o ião nitrito e uma substância desconhecida de tR 3.69 minutos como os fotoprodutos maioritários. Apresenta-se evidência conclusiva de que a 5-hidroximetileno-2(5H)-furanona provém do radical furiloxilo. Mostra-se que a substância desconhecida também pode ser obtida na foto-redução de NFA em propan-2-ol e na redução química de NFA por Fe (s) em água (em ambas, conjuntamente com produção de 5-amino-2-furaldeído). Com base na análise por espectroscopia de absorção de RMN de 1H e de 13C (com 2-D HMQC) e vibracional por FT no infravermelho médio, discute-se a possível estrutura da substância de tR 3.69 minutos obtida como um produto da foto-redução de NFA em água. Experiências de sensibilização e supressão do 3NFA* permitiram obter a energia de excitação do estado tripleto como 238 ± 2 kJ mol-1 o que, conjuntamente com o potencial de redução monoelectrónica (E71) do NFA fornece E71 (3NFA* / NFA•‒) = 2.26 V vs. SHE para o potencial de redução monoelectrónica do 3NFA* em solução aquosa neutra. Mostra-se que os aniões inorgânicos (usados como nucleófilos) são mono-oxidados pelo 3NFA* (como é indicado pela observação de NFA•‒ e do radical inorgânico) com constantes de velocidade de segunda-ordem (

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O presente estudo, enquadrou-se na área do marketing, mais concretamente do marketing digital e teve como tema, a influência que o Facebook tem nos indivíduos que se oferecem como voluntários em causas sociais. Abordou conceitos como Facebook, responsabilidade social e voluntariado, bem como analisou o voluntariado em Portugal e as motivações para se ser voluntário. O objetivo principal era perceber, de que forma as associações utilizam o Facebook como instrumento do marketing, para comunicar, motivar e influenciar pessoas a voluntariarem-se, a fim de perceber o processo de tomada de decisão do voluntário, no que respeita aos fatores que tiveram maior relevância na sua sensibilização. Pretendeu-se aferir qual a importância que o Facebook aí assume, percecionando-se de que forma esta rede social melhor poderá contribuir para a angariação de voluntários, através da consecução de uma maior eficácia das páginas de Facebook das associações, com esse objetivo. Foi adotada uma metodologia qualitativa, que assentou na realização de quinze entrevistas semiestruturadas, a fundadores de associações, a voluntários e a responsáveis por estes, de ambos os sexos, com idades compreendidas entre os vinte e os oitenta e seis anos. Os dados foram organizados e analisados. Segundo os dados obtidos, verifica-se que atualmente o Facebook influencia os indivíduos a voluntariarem-se, não numa primeira fase, em que geralmente são os amigos, a família ou as pessoas próximas que referem uma determinada associação, mas sim numa segunda fase, em que os indivíduos procuram informações online sobre aquela.