Síntese e caracterização de complexo tetranuclear de cobre com o ligante resorcinareno

The main objective of the present work is to contribute to the development of the coordination chemistry of macromolecules such as resorcinarene with the synthesis and characterization of new copper complexes with chloride, vanillin and resorcinarene binders, all coordinated to phenanthroline, a biologically active molecule with important properties in biological systems. The complex [(Cu(phen))4(resvan)], was synthesized from the direct reaction of the metals with resorcinarene and generates several possibilities for coordination, which hinders its characterization. Therefore, in order to limit the coordination sites of the ligand, the complex [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 was formed from a new synthetic methodology. The complex cis-[Cu(phen)Cl2], cis-[Cu(phen)(van)]Cl, [(Cu(phen))4(resvan)] and [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 were characterized by spectroscopic techniques such as IR, UV-vis and EPR. By using infrared it has been possible to demonstrate the presence of the phenanthroline ligand in the synthesized complexes, and vanillin in the complex cis- [Cu(phen)(van)]Cl and resvan ligand in the complex [(Cu(phen))4(resvan)], besides this indicating the formation of resorcinarene in the complex [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4. The electronic spectra of these coordination compounds indicated the presence of the phenanthroline ligand, by its intense bands in the ultraviolet region. For the complex cis- [Cu(phen)(van)]Cl it still indicated the presence of the ligand vanillin based on intraligand bands of vanillin and charge transfer, LMCT. Furthermore, the spectra showed d-d bands, confirming the formation of metal compounds. The amount of copper atoms present in the complex [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 was estimated from a comparative analysis of the absorbances of solutions of the same concentration of [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 and cis- [Cu(phen)(van)]Cl, which indicates that these compounds have copper atoms in the ratio 4:1. The EPR spectra of the complex cis-[Cu(phen)Cl2], cis-[Cu(phen)(van)]Cl and [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 showed axial profiles, while the complex [(Cu(phen))4(resvan)] showed of axial and rhombic profiles, indicating a change in the symmetry of the Cu (II) to this complex environment. The binders vanillin and resvan underwent biological assays with satisfactory results, both exhibited antioxidant activity and low toxicity, as well vanillin present antitoxoplásmico character.

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES

Com o presente trabalho tem-se como objetivo contribuir para o desenvolvimento da química de coordenação de macromoléculas como o resorcinareno, com a síntese e caracterização de novos complexos de cobre com os ligantes cloretos, vanilina e resorcinareno, todos eles coordenados à fenantrolina, uma molécula que é biologicamente ativa e possui importantes propriedades em sistemas biológicos. O complexo [(Cu(phen))4(resvan)], sintetizado a partir da reação direta do resorcinareno com metais, gera várias possibilidades de coordenação, o que dificulta sua caracterização. Por isso, com o objetivo de limitar os sítios de coordenação do ligante, o complexo [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 foi formado a partir de uma nova metodologia de síntese. Os complexos cis-[Cu(phen)Cl2], cis-[Cu(phen)(van)]Cl, [(Cu(phen))4(resvan)] e [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 foram caracterizados pelas técnicas espectroscópicas de IV, Uv-Vis e EPR. Através do infravermelho foi possível comprovar a presença do ligante fenantrolina em todos os complexos sintetizados, bem como a presença do ligante vanilina no complexo cis-[Cu(phen)(van)]Cl e do ligante resvan no complexo [(Cu(phen))4(resvan)], além de indicar a formação do resorcinareno no complexo [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4. Os espectros eletrônicos dos compostos de coordenação obtidos indicaram a presença do ligante fenantrolina, através de suas bandas intensas na região do ultravioleta. Para o complexo cis-[Cu(phen)(van)]Cl esta técnica indicou ainda a presença do ligante vanilina, a partir das bandas intraligante da vanilina e de transferência de carga, LMCT. Além disso, os espectros apresentaram bandas d-d, confirmando a presença de metais nos compostos formados. A quantidade de átomos de cobre presentes no complexo [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 foi estimada, a partir da análise comparativa das absorbâncias de soluções de mesma concentração de [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 e cis-[Cu(phen)(van)]Cl, a qual indica que estes compostos possuem em suas estruturas átomos de cobre na proporção 4:1. Os espectros de EPR dos compostos cis-[Cu(phen)Cl2], cis-[Cu(phen)(van)]Cl e [(Cu(phen))4(resvan)]Cl4 apresentaram perfis axiais, enquanto que o complexo [(Cu(phen))4(resvan)] apresentou perfis axial e rômbico, indicando uma mudança no ambiente de simetria do Cu(II) para este complexo. Os ligantes vanilina e resvan foram submetidos a ensaios biológicos com resultados satisfatórios, ambos apresentando atividade antioxidante e baixa toxicidade, além da vanilina apresentar certo caráter antitoxoplásmico.