Development of Organocatalytic stereoselective SN1 type reactions

The proposal in my thesis has been the study of Stereoselective α-alkylation through SN1 type reaction. SN1 type reaction involves a stabilized and reactive carbocation intermediate By taking advantages of stability of particular carbocations, the use of carbocations in selective reactions has been important. In this work has been necessary to know the stability and reactivity of carbocations. And the work of Mayr group has helped to rationalize the behaviour and reactivity between the carbocations and nucleophiles by the use of Mayr’s scale of reactivity. The use of alcohols to performed the stable and reactive carbocations have been the key in my thesis. The direct nucleophilic substitution of alcohols has been a crucial scope in the field of organic synthesis, because offer a wide range of intermediates for the synthesis of natural products and pharmaceutics synthesis. In particular the catalytic nucleophilic direct substitution of alcohols represents a novel methodology for the preparation of a variety of derivatives, and water only as the sub-product in the reaction. The stereochemical control of the transformation C-H bond into stereogenic C-C bond adjacent to carbonyl functionalized has been studied for asymmetric catalysis. And the field of organocatalysis has introduced the use of small organic molecule as catalyst for stereoselective transformations. Merging these two concepts Organocatalysis and Mayr’s scale, my thesis has developed a new approach for the α-alkylation of aldehydes and ketones through SN1 type reaction.

La proposta della mia tesi è stato lo studio stereoselettiva di α-alchilazione attraverso la reazione di tipo SN1. SN1 reazione tipo comporta un stabilizzato e reattivo carbocatione intermedio Prendendo vantaggi della stabilità dei carbocationi particolari, l'uso di carbocationi in reazioni selettive è stato importante. In questo lavoro è stato necessario conoscere la stabilità e reattività dei carbocationi. E il lavoro di Mayr gruppo ha contribuito a razionalizzare il comportamento e reattività tra i carbocationi e nucleofili con l'uso della scala Mayr di reattività. L'uso di alcool ai eseguito i carbocationi stabili e reattive sono state la chiave nella mia tesi. La sostituzione nucleofila diretta di alcoli è stata portata cruciale nel campo della sintesi organica, poiché offrono un'ampia gamma di intermedi per la sintesi di prodotti naturali e di sintesi farmaceutica. In particolare il catalizzatore sostituzione nucleofila diretta di alcoli rappresenta una nuova metodologia per la preparazione di una varietà di derivati​​, e l'acqua come unico sottoprodotto nella reazione. Il controllo stereochimica del legame CH trasformazione in legame C-C stereogenico adiacente al carbonile funzionalizzata è stata studiata per la catalisi asimmetrica. E il campo dell'organocatalisi ha introdotto l'uso di piccola molecola organica come catalizzatore per trasformazioni stereoselettive. L'unione dell'organocatalisi questi due concetti e la scala Mayr, la mia tesi ha sviluppato un nuovo approccio per la α-alchilazione di aldeidi e chetoni, attraverso reazione di tipo SN1