Gekreuzt konjugierte Oligomere aus Benzolringen und Heterocyclen

Gekreuzt konjugierte Oligomere aus Benzolringen und Heterocyclen Oligomere aus Arylen- oder/und Hetarylen-Bausteinen stellenein aktuelles Arbeitsgebiet in der organischen Synthese undder Materialwissenschaft dar. Die Enoneinheit der Chalkonerepräsentiert ein bifunktionelles Elektrophil, das für denAufbau von unterschiedlichen Heterocyclen hervorragendgeeignet ist. Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden dreineue Reihen von heterocyclischen Oligomeren hergestellt:1H-Pyrrole, 1H-Pyrazole und Pyridine, die über eine alter-nierende Sequenz von Phenylen- oder Benzoylen-Einheitenverbunden sind. Ihre Herstellung basierte auf Michael-Additionen von den kettenförmigen, gekreuzt konjugiertenOligochalkonen und den jeweiligen geeigneten N-haltigenBausteinen: Tosylmethylisocyanid, Methylhydrazin undPhenacylpyridiniumbromid in der Reihe der Pyrrole, Pyrazoleund Pyridine. Die UV/Vis-Untersuchung aller Reihen der Oligoheterocyclenzeigte als allgemeinen Trend im Vergleich mit dem UV/Vis-Verhalten der Oliogochalkone eine ausgeprägte hypsochromeVerschiebung der langwelligen Absorption. Dieser beobachtetehypsochrome Shift geht auf die veränderten Chromophore zurück und deutet außerdem darauf hin, dass die effektiveKonjugation bei wachsender Moleküllänge geringer sein sollte. In den einzelnen Reihen der Oligoheterocyclenerkennt man jeweils bei Vergrößerung der Chromophore einenkleinen bathochromen Shift der langwelligen Absorption.

Cross-conjugated oligomers from benzene rings and heterocycles Conjugated or cross-conjugated oligomers, which consist ofarylene and/or hetarylene building blocks, represent an areaof wide current interest in organic synthesis and materialsscience. The enon-group of chalcones is a bifunctionalelectrophyle and suitable for the generation of severalheterocycles. In this work three new series of hetero-cyclical oligomers: 1H-pyrroles, 1H-pyrazoles and pyridineswere synthesized. These compounds consist of alternating chains of phenylene- or benzoylene units. Their preparationis based on Michael- type additions from the chain-formedcross-conjugated oligochalcones and the respectively suitable N-containing building blocks: tosylmethyl-isocyanide, methylhydrazine and phenacylpyridinium bromidein the series of the pyrroles, pyrazoles and pyridines. The UV/Vis examination of all series of oligoheterocyclesshowed a marked hypsochromic shift of the long-wavelengthabsorption as a general trend in comparison to the UV/Visbehaviour of oligochalcones. The observed hypsochromic shiftis attributable to the changed chromophores and moreoverindicates that the effective conjugation should be less inthe case of increasing molecule length. In the individualseries of the oligoheterocycles a small bathochromic shiftof the long-wavelength absorption is observable withincreasing number of repeating chromophores.