Squaraine mit verlängerter Konjugation

Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Untersuchung von stilbenyl- und styrylsubstituierten Squarainen.Als Squaraine bezeichnet man 1,3-disubstituierte Quadratsäurederivate. Symmetrische Squaraine werden durch Kondensation elektronenreicher Aromaten mit Quadratsäure erhalten. Die unsymmetrischen Squaraine erhält man durch Umsetzung von elektronenreichen Aromaten mit Semiquadratsäuren.Squaraine zeichnen sich durch ihre intensive Absorption im sichtbaren Bereich und im nahen IR aus. Durch Vergrößerung des mesomeren Systems läßt sich das Absorptionsmaximum bathochrom verschieben. Die Löslichkeit konnte durch die Einführung von Dendrimerseitenketten und verzweigten Alkylresten deutlich verbessert werden, so daß es gelingt, 13C-NMR-Spektren von styryl- und stilbenylsubstituierten Squarainen aufzunehmen.Durch die Einführung von elektronenreichen Substituenten, wie Anilin-, Aminothiazol- und Ferrocengruppen werden in Lösung Absorptionsmaxima bis zu 1060 nm gemessen. Im Festkörper reichen die Absoptionsbanden bis 1600 nm. Durch diese Ergebnisse konnten Theorien widerlegt werden, die besagen, daß der S0-S1-Übergang hauptsächlich auf den zentralen Vierring lokalisiert ist. Im Festkörper sind die Banden verglichen mit den Lösungen stark verbreitert, was auf Aggregation hindeutet. Eine weitere Eigenschaft der hier synthetisierten Squaraine ist die Solvatochromie. Hierzu wurden Absorptionsmessungen in verschiedenen Lösungsmitteln durchgeführt. Ein Vergleich der Meßgebnisse mit den p*- und ET (30)- Parametern zeigt, daß diese nicht zur Beschreibung der Solvatochromie der hier synthetisierten Verbindungen wenig geeignet sind.

This work is about the synthesis and analysis of stilbenyl and styrylsubstituted squarains. Squarains are 1,2-disubstituted derivates of squaric acid. Symmetrical squarains are synthesized by a condensation-reaktion of electronrich aromates with squaricacid. The reaction of electronrich aromates with semisquaricacid lead to unsymmetrical squarains.Squarains have an intensive absorption in the visible and in the near infrared region. The enlargement of the mesomeric system lead to a bathochromic shift in the absorptionspectra. The solubility is improved by the investigation of dendritic- and branched alkylsubstituents. The investigation of elctrondonating substituents like aniline-, aminothiazole- and ferrocenylgroups lead to an further bathochromic shift. The absorptionmaxima of the bis-(ferrocenylstyryl)squarains amount to 1060 nm. The spectra of the squarains meashured in solid show broughtened bands cause of aggregation.Another porperty of the squarains is the solvatochromic effect. The comparison of the absoptionmaxima meashured in differend solvents with the often used p*- and ET (30)- parameters still show no good correspondence.