Electrochemical and spectroscopic studies of tungstencarbonyl complexes containing nitrogen and phosphorous ligands

Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)

Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)

Este trabalho tratou da síntese, caracterização espectroscópica e do comportamento eletroquímico dos compostos [W(CO)4(bipy)] (1), [W(CO)3(bipy)(dppm)] (2) e [W(CO)3(bipy)(dppf)] (3), bipy = 2,2'-bipiridina; dppm = bis(difenilfosfina)metano; dppf = 1,1'-bis(difenilfosfina)ferroceno. Os dados provenientes das espectroscopias no infravermelho e de RMN 31P{¹H} mostraram que o tungstênio apresenta uma geometria de coordenação octaédrica com as fosfinas atuando como ligantes monodentados. Os estudos eletroquímicos foram realizados empregando-se as técnicas de voltametria cíclica e coulometria a potencial controlado. Os voltamogramas cíclicos mostraram que os carbonil complexos contendo ligantes fosforados apresentam uma maior estabilidade frente à oxidação do que o composto (1).

The present work deals with the synthesis, spectroscopic investigation and electrochemical behaviour of the compounds [W(CO)4(bipy)] (1), [W(CO)3(bipy)(dppm)] (2) and [W(CO)3(bipy)(dppf)] (3), bipy = 2,2'-bipyridine; dppm = bis(diphenylphosphino)methane; dppf = 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene. The IR and 31P{¹H} NMR spectroscopic data have shown an octahedral coordination geometry for the tungsten atom with the diphosphines acting as monodentate ligands. The electrochemical behaviour of the complexes was investigated by cyclic voltammetry and controlled potential coulometry. Cyclic voltammograms have indicated that the compounds containing diphosphines ligands are more stable towards oxidation than compound (1).