Estudos teóricos da reação de alquilação desracemizante em enaminas quirais
Contribuinte(s) |
Livotto, Paolo Roberto |
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Data(s) |
06/06/2007
2005
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Resumo |
Utilizando métodos ab initio no nível RHF/6-311G**, combinado com conceitos do Princípio de Curtin-Hammett e da lei de distribuição de Maxwell-Boltzmann, este trabalho teve como objetivo elucidar os mecanismos implicados na reação de Michael assimétrica via o equilíbrio tautomérico imina/enamina quirais, também conhecida como alquilação desracemizante. Estão descritos novas abordagens e metodologias para uma extensiva Análise Conformacional e Análise dos Estados de Transição para moléculas com razoável número de átomos, envolvendo um alto número de graus de liberdade. Essas novas abordagens e metodologias envolvendo o Estado de Transição, proporcionaram gerar resultados com desvio de apenas 10,1% para o valor do excesso diastereoisomérico dos produtos Re/Si envolvendo a enamina (R,R) 5; consideramos ainda neste caso, contribuições de entropia e entalpia (ZPE) para a energia livre absoluta de ativação. Tais resultados obtidos evidenciaram a importância da consideração de um maior número de confôrmeros na obtenção de geometrias no estado de transição, para a correta descrição dos processos cinéticos envolvidos nas reações químicas. |
Formato |
application/pdf |
Identificador |
http://hdl.handle.net/10183/5461 000515479 |
Idioma(s) |
por |
Direitos |
Open Access |
Palavras-Chave | #Enaminas quirais : Alquilação #Cálculos teóricos |
Tipo |
Dissertação |