稀土催化异戊二烯聚合研究——均相与非均相稀土催化剂的特点及其聚合物的链结构与分子结构

本文用IR（包括Far-IR），~1H－NMR研究了二元稀土催化剂Nd(OPr~1)_2Cl - AlR_3 （均相）Nd(OPr~1)Cl_2 - AlR_3 （非均相）组份间的交换反应及活性中心结构，并用膨胀计法研究了它们各自催化异戊二烯聚合动力学。进而与典型的三元稀土催化剂：Nd(naph)_3 - Al(i-Bu)_2H - Me_2SiCl_2 (均相) Nd(naph)_3 - Al(i-Bu)_3H - Al_2Et_3Cl_3 (非均相) 共同比较。获得了主要的动力学参数均相与非均相稀土催化剂各自组分间的反应是不同的。均相体系异戊二烯聚合反应活化能低于非均相体系；相同的催化剂相态，催化剂活性越高，聚合反应活化能越低；均相与非均相稀土催化剂聚异戊二烯均为线性无支化高分子。