甲基丙烯酸三苯甲酯不对称共聚行为研究

本论文首次利用共聚合方法获得了在常温下具有光活性的螺旋链共聚物，利用手性配体（-）SP、（+）DDB能合成光活性PTrMA和PDPAA。它们是具有稳定单手螺旋构象的聚合物。研究了不同手性配体对小位阻单体MMA阴离子聚合过程的立体控制作用，并对TrMA与MMA，DPAA与MMA及TrMA与DPAA各组单体在不同手性配体作用下的不对称阴离子共聚合行为进行了研究，提出了螺旋选择不对称聚合的概念。1，首次研究了手性配体（-）SP和（+）DDB对MMA阴离子聚合产物的立体构型的不同影响，利用~1HNMR谱表征了产物结构，发现在手性配体（-）SP存在下，以BuLi, t-BuLi及FLLi引发MMA聚合都得到高间同立构产物，引发剂中烷基阴离子位阻增大，间同立构含量增加。2，进行了MMA对TrMA的螺旋诱导，用不同的手性配体作用下获得的PMMA螺旋活性链在低温下引发TrMA聚合，得到了具有不同旋光方向的poly(MMA-co-TrMA)嵌段共聚物。从而证明了，MMA这种小位阻单体的聚合物虽然在常温下溶液中无法保持螺旋构象，但在低温下溶液中具有螺旋构象。并首次确定了不同手性配体作用下生成的PMMA单手螺旋链的方向。3，首次研究了不同手性配体存在下甲苯溶液中TrMA/MMA和DPAA/MMA及TrMA/DPAA共聚行为。表明不同方向的螺旋链能够选择与它本身立体结构适合的单体进行聚，即在不对称共聚合中存在着螺旋选择。螺旋选择不对称聚合现象的根源在于手性配体对聚合过程的立体指导作用。