长光程薄层光谱电化学池的新设计钴叶啉催化点代烷还原的电化学

本论文分两个部分：1，设计制作一种新型的可见紫外长光程薄层光谱电化学池。具有结构简单、操作方便等特点；电位控制更加完善，在非水溶剂中，尤其在低介电常数溶剂甲苯中得到了良好的循环伏安曲线，带有一个恒温外罩，温度能够调控，在薄层内安装一个微电极，薄层电解产物可以现场光谱和电化学两种方式监测；对二茂铁在1，2-二氯乙烷中氧化还原光谱电化学测量发现了一个不可递动力学过程。2，不原CoTPP催化各种点代烷迁原的电化学和光谱电化学研究。证明电化学还原CoTPP催化各种点代烷还原是一个EC过程，以电化学方法估计了后行反应的速度常数，发现单点代烷随着碳链的增加，后行反应的速率常数越低。同时发现这一后行化学过程也具有平行催化反应的特点，尤其对特殊结构的单点代烷和同碳多点代烷，产生一催化的前波，随点代烷浓度增加而增高。对同碳多点代烷随着点原子数目增加，平行催化反应特点越明显，催效率越高。进行了电极产物的分离，以NMR，ESR，UV，MS等方法进行了结构的测定，证明CoTPP还原催化各种点代烷，生成产物内烷基钴络合物，提出了反应机理。各种烷基钴叶啉（RCoTPP)还原半波电位的测量，发现氯甲基或甲基钴叶啉的还原也是一个EC过程，还原产物的电化学以及伴随的光谱变化表明发生卟啉环的饱和，提出了一种箱式反应机理。同时也进行了钴叶啉和烷基钴卟啉与分子氧作用的可见紫外光谱变化和电化学的研究。