液/液界面电化学新体系和新技术的研究

L/L界面电化学是本世纪七十年代中期发展起来的一门电学学科的新的研究领域。L/L界面上的电化学现象的研究与其它学科领域密切相关，因而越来越引起人们的重视。本论文综述了L/L界面电化学的基本理论和发展概况，然后，在此基础上，对L/L界面电化学研究的新方法，新的溶剂体系，新的转移体系等三个方面进行了系统的研究，主要结果概括如下：一、在新方法研究方面，对广泛使用的四电极L/L界面固定的电解池进行了硅烷化局部改进，解决了操作上的困难，改善了界面的不均匀性，提高了测量准确度和精密度；随后，我们又设计了三种新型悬液电解池，用于本论文的研究和分析工作。这些电解池具有构造简单，体积小，易于制做，界面可调可变，操作便捷，及易改成滴液电极和离子选择性电极等特点，这些电解池与微分脉冲伏安法和方波伏安法联用，提高了分析灵敏度，检限可达10~(-6)mot.dm~(-3)。二、在新溶剂体系的研究中，首次发现了7K/弃硫氰酸丙烯的界面，具有与水/硝基苯界面相比美的界面性能。基础电解质的电位相同。对几种典型离子的研究表明，异硫氰酸为烯可以代替硝基苯用了L/L界面研究。此外，我们采用将不同极性的溶剂相混合的方法，发现了一系列电位较宽，可以用于L/L界面研究的混合溶剂体系，结果表明，对离子转移的Δ_2~W 的主要影响不是溶剂的介电常数，而是溶剂的化学性质。三、在转移体系研究方面，发现了几十种能在L/L界面转移的新的药物体系，为进一步研究和发现更多的新体系在结构上探明了方向。在此基础上，我们采用循环伏安法，循环线性电流扫描计时电位法和微分脉冲伏安法系统地研究了五种胆碱药物离子在L/L界面的转移行为，提出了转移过程的机制为简单离子转移机制。并计算了转移参数；随后，分析了药物结构与转移行为的关系，发现聚脂结构的增加，使药物离子转移的Δ_2~W 和Δ_2~W 迁移；讨论了药物的水解反应对转移过程的影响，研究表明伴有水解反应的拟胆碱药物离子的转移过程为一律有前行化学反应的不可逆离子转移过程。同时，我们还探讨了微分伏安法和方波伏安法用于药物分析的可行性。此外，我们采用循环伏安法研究了麦迪霉素推动质子在L/L界面转移的过程，并以此为依据，建立了L/L界面电分析法检测麦迪霉素的新方法。