环状有机磷化合物和一些过渡金属络合物的质谱研究

本文对两类新的含磷杂环化合物和几种过渡金属络合物进行了质谱研究。本文对两类有机磷化合物的EI谱和CI谱进行了研究。根据B/E， B~2/E联合扫描的亚稳测定和高分辨精确质量测量数据，以及质量选择的离子动能谱（MIKES）和碰撞诱导解离技术（CID）的结果，得出下述结论。1、4，5-二氧代-2-硫代-1，3，2，4-二氮二磷杂环戊烷的衍生物具有相似的质谱特征。它们的EI谱中均显示失去巯基的重要特性，[M-HS]~+离子为基峰离子。失巯基反应具有立体选择性，利用[M-HS]~+/[M]~+ （丰度tu）可区别该类化合物的异构体。它们的CI谱中基峰离子为质子化的准分子离子（甲烷为反应气）。2、4，5-二氧代-2-硫代-1，3，2，4-二氮二磷杂环戊烷的衍生物和4，5-二氧代-2-硫代-1，3，2，4-二氮二磷杂环戊烷的衍生物的质谱行为存在较大差异。它们的共性是都能失去中性异腈酸酯而使环开裂。3、1，3，2-二氮二磷杂环戊烷的衍生物EI谱中基峰离子均为失去2位磷上环外取代基的产物离子。它们的EI谱中存在较多的重排反应。其中包括氢重排和骨架重排。CI谱中只有含有P=S键的化合物准分子离子为基峰离子。本文对不同配体的Ni, Pd, Mo， W过渡金属络合物的研究结果表明：对于单核络合物，FAB谱显示分子离子峰（M~+）或[M+H-nCL]~+离子峰；双核络合物的FAB谱中显示[M+2H-CL]~+离子峰。含羰基和卤素CL配体的络合物，FAB谱以失去系列CO或CL为重要特征。