CoMoK/γ-Al_2O_3类催化剂的研究

钴离子在γ-Al_2O_3上的吸附等温线符合Langmuir等温式，而钼的吸附等温线符合Freundlich等温式。在等孔体积法制备催化剂时，低PH下由于Al_2O_3吸附钼较多而对钴的吸附较少导致钴、钼在颗粒中分布不均；在高PH值下，由于钼的吸附量锐减，可用共浸法得到钴、钼分布均匀的催化剂。K_2CO_3在均匀型CoMo/Al_2O_3催化剂上的吸附等温线符合Langmuir等温式，虽然吸附量较大，但在浸渍液中今是足够时，等孔体积法也能得到均匀分布的结果。Co/Al_2O_3氧化态催化剂中存在和Al_2O_3表面作用的Co_3O_4及表面Co~(2+)离子；Co~(2+)/Al_2O_3中，K~+的存在减弱了Al_2O_3表面上的Co~(2+)和表面的作用，有是于Co~(2+)的还原和硫化。Mo/Al_2O_3催化剂中Mo以+6价的形式存在于Al_2O_3表面上，Al~(3+)对表面上Mo的极化作用Mo~(6+)在低温易于被部分还原，Mo-o-Al键作用较强，使Mo的完全还原又比MoO_3困难；K~+的存在减弱了MoK/Al_2O_3氧化态催化剂中的Mo-o-Al键强度，有助于Mo的深度还原和硫化。Co, Mo水溶液等孔体积共浸制备的氧化态CoMo/Al_2O_3催化剂中，存在CoMoO_4，并有利于Co, Mo硫化为Co_9S_8和MoS_2；CoMoK/Al_2O_3氧化态催化剂中，K~+的存在破坏了催化剂中CoMoO_4结构，被置换出的Co~(2+)和Al_2O_3表面发生一定作用使Co的硫化程度降低；当K_2CO_3在催化剂中含量小于15wt%时，Mo的硫化随K~+含量增加而增大，但当K_2CO_3在催化剂中含量高于15wt%，Mo的硫化程度随K~+含量增加而微有减少。CoMoK/Al_2O_3, CoMo/Al_2O_3, MoK/Al_2O_3, Mo/Al_2O_3, CoK/Al_2O_3, Co/Al_2O_3催化剂在H_2S/H_2的TPS过程中，H_2S 对活性组份起硫化和还原作用，H_2仅仅是还原了反应中生成的单质S。