晶场和化学键性质对Eu~(2+)光谱结构的影响

本工作合成了MF_2:Eu~(2+)(M = Mg、Ca、Sr、Ba); AlF_3:Eu~(2+); Ax:Eu~(2+) (A = Na、k; x = Cl. Br); A_2BeF_4:Eu~(2+) (A = Na、k); ABF_4:Eu~(2+)、A_2SiF_6:Eu~(2+) (A = Na、k、Rb、Cs); NasAl_3F_(14):Eu~(2+)、Na_3AlF_6:Eu~(2+)、K_2MgF_4:Eu~(2+); Al_2O_3:Eu~(2+)、BeAl_2O_4:Eu~(2+)化合物。测定了所含成化合物的晶体结构、荧光光谱、光电子能谱。第一次在AlF_3:Eu~(2+)、 Al_2O_3:Eu~(2+)、BeAl_2O_4:Eu~(2+)中观察到Eu~(2+)的f→f跃迁发射。据我们所知，在单一氧氟化物、单一氧化物中观察到Eu~(2+)的f→f跃迁发射，还是首次。第一次在强晶场、低配位数体系（如：NaBF_4A:Eu~(2+)、Na_2SiFe_6:Eu~(2+)、Na_2BeF_4:Eu~(2+)－K_2BeF_4:Eu~(2+)、Na_5Al_3F_(14):Eu~(2+)）中观察到了Eu~(2+)的f→f跃迁发射。这与Blasse、Fouassier 的观点是不相符的。讨论了Eu~(2+)在所合成化合物中的价态稳定性。Eu~(2+)在所合成化合物中价态是稳定的，从光电子能谱看出尾有少量Eu~(2+)与Eu~(2+)光存。研究了Eu~(2+)的光谱结构与其所处晶场环境、化学键性质的关系。Eu~(2+)的光谱结构由晶场：化学键性质所产生的影响的共同结果来决定。晶场强度是键长的函数，Eu－L化学键的性质除同L有关外，还与邻近的Eu~(2+)的阳离子有关，邻近Eu~(2+)阳离子电负性的大小对Eu－键的共价作用产生很大的影响。采用Sanderson电负性标度计算了 Eu在 MF_2:Eu~(2＋)（M ＝ Mg、Ca、Sr、Br）。AlF_3：Eu~(2+)中所带分电荷，以及Eu－F键的离子性、共价成份。