镍系稀土钙钛矿型复合氧化物及其相关结构催化剂上的氨氧化

通过对La_(1-x)Sr_xNiO_(3-λ)，La_(1-4/3x)Th_xNiO_(3-λ)，La_(2-x)Sr_xNiO_(4+λ)三个系列催化剂上氨氧化的研究，提出如下结论：即Ni~(3+)为三系列催化剂的活性离子，晶格氧（O~=）为氨氧化的主要活性氧种。在LaNiO_(3-λ)中，氧缺陷已达到有序化，掺入Sr~(2+)后，在X ≤ 0.3含量减少，活性下降。在La_(1-4/3X)Th_xNiO_(3-λ)中，由于始终存在1/3X的阳离子缺陷，所以在X ≤ 0.3内，即在保持钙钛矿结构不变的范围内，使氧缺陷有序化结构得到破坏，变为无序的点缺陷，提高了Ni~(3+)的含量，从而也提高了催化活性。由于La_2NiO_4相在高温区较LaNiO_3稳定，所以以LaNiO_3中掺入杂质高于较易使钙钛矿结构发生分解，变成La_2NiO_4等相。La_(0.9)Sr_(0.1)NiO_63在≥950 ℃时便会发生这种反应。La_2NiO_(4+λ)中掺入Sr~(2+)后，其结构不发生变化，但会发生一定程度的畸变，Ni~(3+)量随Sr~(2+)的掺入而提高，活笥也随之升高，在La_(2-x)Sr_xNiO_(4+λ)中阴，阳离子缺陷都存在，在 X = 0.5时，La_(1.5)Sr_(0.5)NiO_(4+λ)变为计量化合物，La_(1.5)Sr_(0.5)NiO_(4.00)。三系列催化剂的活性物与电阻成反比，越不易被还原的催化剂活性越高。