芳香氰醇的不对称合成

Ⅰ.尝试并比较了四种环状二肽合成法，在此基础上，以改进的方法合成了环状二肽CyClo[L-Phe-L-His]。该催化剂在苯甲醛和间苯氧基苯甲醛的不对称氰醇化反应中显示了高活性和高时映选择性，对高旋光纯度氰醇的合成具有一定的意义。研究了不同催化剂合成方法、不同底物、不同催化剂用量、不同反应温度、不同反应时间等因素对催化反应的影响；结果表明，催化剂的结晶度越低，氢键湍合越弱，其活性和选择性越高；考察了催化剂的回收使用与稳定性，结果表明该催化剂具有相当高的旋光稳定性和化学稳定性，催化剂可以回收再用，其活性和选择性更高。Ⅱ.以新的合成路线合成了CyClo[L-Tyr-L-His]及其衍生物，首次将它们用作芳香氰醇不对称合成的催化剂，得到S构型氰醇过量的产物。并且，提出了新的立体模式束解释部分环状二肽对底物的对映识别机理。Ⅲ.合成和精制了十种光活性催化剂，考察了十八种光活性催化剂在苯甲醛不对称氰醇化反应中的活性和选择性，氰醇的最高旋光收率为59.7％。用外推法对催化剂的对映区别能为进行了评价，并提出了所考察的光活性催化剂的可能的催化机理。Ⅳ.研究了氰醇产物的旋光稳定性和化学稳定性，结果表明，脱离催化剂后的氰醇具有相当高的化学稳定性和旋光稳定性，这对于作为中间体的氰醇是必需的。考察了沉淀法，萃取法和柱原析法等方法对测定氰醇旋光范度的差异。此外，我们以偏振脉冲激光为光源，进行了光活性光电磁场诱导氰醇不对称合成的尝试，对手性催化剂的固载化也做了一些初步的工作。