无规支化高聚物溶液标度规则的研究

研究分化结构对标度律的影响，具有重要的理论意义。1. 支化物的合成与表征 通过苯乙烯（ST）和少量二乙烯基本（DVB）共聚，制得了几个四官能度分化聚苯乙烯（BpS）样品。利用GpC数据和[η]值，用电子计算机试误法拟合粘度曲线，确定了四官能度支化聚苯乙烯的分子量和支化参数。2. 只通过线型和无规分化聚苯乙烯的lyM-Ve曲线的斜率求得了回转半径与聚合度关系R_b ～ N~(ν_b)中的标度指数ν_b = 0.459，与计算和结果相符合。（本实验中得到ν_t = 0.553）。3. 用光子相关光谱研究了支化结构对扩散解为的影响。无规支化聚苯乙烯分子在环已烷中扩散（稀溶液范围）与浓度和温度有关，发现支化对浓度系数kd有影响，kd = 0时的温度Tc（这一温度是高分子链从θ条件下的无扰状态向良溶剂中链完全伸展状态过渡的临界温度）由于分子的支化而升高，扩散系数具有处复的浓度依赖关系（55 ℃时B4-2的kd = 0）。4. 支化对细结的影响 用粘度法测定了LpS和BpS样品在25 ℃THF中的临界结浓度C_E~*，在我们测定的分子量范围内，无论LpS还是BpS的临界细结浓度C_E~*都与C_E~* ～ N~(1-3ν)标度关系存在偏离，这是由于未考虑排除体积效应（与分子量有关）造成的。从上看出，支化分子的标度规则与线型分子的存在明显差别，而且在不同的浓度原，长支链的存在（结构因素）和由于支化使分子尺寸变小对溶液性质具有不同的影响。