过渡金属配合物的性质结构及振动光谱研究

本文包括羟基蒽醌与含f电子的过渡金属离子（Ln(Ⅲ)）形成的鳌合配合物和有机胺与含d电子的过渡金属离子（M(Ⅱ)）形成的卤合金属酸有机铵盐配合物的性质，结构和振动光谱研究。羟基蒽醌稀土配合物共27种。对上述配合物在中红外与远红外的光谱进行了全面的经验归属。阐述了配合物形成后光谱变化的电子机理。利用中红外的δ_(NH_3~+)~(as)、δ_(NH_3~+)~s、τ_(CN)、ν_(NH_3~+)~(as) 和ν_(NH_3~+)~s的频率变化规律，发现卤合金属酸有机铵盐的N-H…X氢链比对应胺的氢卤酸盐弱，而且，随着卤素变化，接Cl > Br > I的顺序减弱。有些谱带如δ_(NH_3~+)~(as)、δ_(NH_3~+)~s和ρ_(rCH_2)等产生的分裂利用位置群劈裂（对称分裂）和固子群分裂（分子间相互作用的动态创分裂）进行了阐明。而δ_(CH_2)谱带的等强度分裂由Fermi共振得到了解释。发现1150-1350 cm~(-1)区内P_(w CH_2)带系的谱带数目与碳链中接连相连的CH_2个数有关，可用作结晶碳链中相连接的CH_2个数的光谱探针。