分子环糊精包络物的稳态和时间分辨荧光光谱研究

环糊精（CD）分子由于它独特的结构和卓越的模拟酶的性质，已引起人们极大的兴趣和关注。它通过与客体分子形成包接复合物，能影响和催化一些反应的进行。由于它的催化反应历程与酶的催化反应历程颇相似，因此，以环糊精模拟酶催化为探索酶反应机理提供了一个很好的方法。研究CD包络物的形成以及它们之间相互作用的规律，对CD在化学和生化研究中的应用具有重要意义。本文介绍了有关荧光的基本理论和几个荧光参数，较详细地介绍了新发展起来的测量荧光寿命的“时间相关单光子计数法”的原理和测量技术，描述了环糊精分子的结构及其特性。我们用吸收光谱法，稳态荧光法和时间分辨荧光法研究了一系例有机分与环糊精的络合过程。下面对各个体系作一简要描述。一、籍时间分辨荧光技术研究二氢苊，硝基苊，苊烯，荧蒽与环糊精的络合过程。通过测量这四种疏水分子与环糊精分子络合的荧光寿命，发现加入环糊精，苊烯和硝基苊的荧光寿命改变不大，而二氢苊和荧蒽的荧光寿命有明显增加。用双指数拟合分析出了单体和包络物的荧光寿命，并计算出了络合平衡常数。讨论了乙醇分子对络合作用的影响。发现加入乙醇能促进疏水分子与环糊精的络合作用。二、β-环糊精与1，2-苯并蒽等多核芳烃络合的荧光研究 首先我们测量了和3，4-苯并与β-CD络合的荧光寿命。发现加入β-CD后，它们的荧光光寿命都不发生改变。因此，可以认为它们不与β-CD形成包络物。我们详细研究了1，2-苯并蒽与β-CD络合的荧光寿命和荧光光谱，发现二者发生络合作用，并用稳态荧光光谱法计算出了其络合常数；又观察到环糊精能“屏蔽”碘离子对1，2-苯并蒽的淬灭；加入β-CD可使1，2-苯并蒽分子的聚集态向生成单体的方向移动。三、染料分子与β-CD络合的荧光寿命测量 测量了DT，OX-725，甲酚紫和丹酰四种分子在β-CD水溶液中的荧光寿命，发现随β-CD浓度变化，它们的荧光寿命没有明显的变化，可能是因为它们都是极度性分子，而β-CD腔内的极度性双很水的原故。四、结构相似的药物分子与β-CD络合的光谱研究测量了普鲁卡因，扑热息痛，乙酰苯胺与β-CD络合的吸光度和荧光光谱，发现三种分子都与β-CD发生络合作用，并用荧光光谱法计算出了络合平衡常数。还用色谱电化学方法研究了β-CD对普鲁卡因水解的影响。得出初步结论，β-CD能抑制普鲁卡因的水解。