叔丁基环戊二烯基稀土氯化物及烷基配合物的合成、结构及性能

本文以叔丁基环戊二烯基为配体，合成并表征了几类新的稀土有机配合物：无水氯化稀土与等当量的叔丁基环戊二烯基钠在THF中反应，首次合成了单环取代二氯化稀土齐聚物。[(t-BuCpLnCl_2·THF)_2·NaCl·THF]_n Ln=Nd, Gd, Yb X射线分析，证明了配合物[(t-BuCpNdCl_2·THF)_2·NaCl·THF]_n是通过一个μ_3-Cl桥而成链的。二（叔丁基环戊二烯基）稀土一氯化物与甲基锂反应，制得了二（叔丁基环戊二烯基）稀土甲基配合物。[(t-BuCp)_2LnCH_3]_2，Ln=Pr，Nd，Gd对二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物进行了晶体结构测定，证实了该配合物是一个含对称甲基碳桥的二聚体。二（叔丁基环戊二烯基）稀土一氯化物与叔丁基锂反应，分离到了三个二（叔丁基环戊二烯基）稀土叔丁基配合物。(t-BuCp)_2 Nd(t-Bu)(DME) (t-BuCp)_2 Ln(t-Bu), Ln=Pr, Gd对配合物(t-BuCp)_2 Dd(t-Bu)(DME)进行了X光分析仅得到了它的晶胞参数，晶体结构未能解出。此外，利用二（叔丁基环戊二烯基）钕甲基配合物与二（异丁基）氢铝室温下反应，得到一个双核配合物：(t-BuCp)_2Nd(μ-ch_3)(μ-H)Al(i-Bu)_2对上述几类配合物分别进行了元素分析、红外光谱、水解质谱等表征，本文还研究了配合物[(t-BuCp)_2 LnCH_3]_2引发苯乙烯的聚合活性。证明它们可以单独作为催化剂引发苯乙烯取合。其活性与稀土离子的性质、催化剂用量等有关，不同配合物，其活性顺序为：Nd>Pr>Gd。催化聚合所得到的聚合物主要是无规取苯乙烯。