超高灵敏显色反应及其应用的研究

本论文“超高灵敏显色反应及其应用的研究”包括五部分内容：一 文献综述对超高灵敏显色反应、有新机理及其在光度分析中的应用作全面的评述。二 汞（II）－乙基罗丹明B－碘化物体系光度法测定痕量汞仍是常用的方法之一。但是其灵敏度尚待进一步提高，文献中报导测汞最灵敏的罗丹明B光度法ε值为5.44*10~5。本工作研究了汞（II）－乙基罗丹明B－碘化物体系和光度特性。缔合物最大吸收峰位于605nm，表观摩尔吸光系数为1.14*10~6 L.mol~(-1)-cm~(-1)。缔合物可稳定近1小时。汞（II）含量在0.1-2.5μg/25ml时服从比耳定律。试验了17种共存离子的影响，并应用联合掩蔽剂消除干扰。本法可不经分离起直接用于水样分析或经巯基棉分离用于地球化学标样中痕量汞的分析，获得较满意的结果。检测下限为1ppb（湖水，100ml）。三 锑（III）－乙基罗丹明B－碘化物体积以碱性染料萃取光度法测定锑、已有很久历史，但是这类方法存在灵敏度低，操作繁琐，使用有机溶剂等缺点。文献极导最灵敏的水相光度法ε值为3.4*10~5。本工作研究了锑（III）－乙基罗丹明B－碘化物系和光度特性。缔合物λ_(max)=605nm.表观摩尔吸光系数为7.0*10~5 l·mol~(-1)·cm~(-1)。锑浓度在0.1-2.5μg/25ml时服从比耳定律。体系可稳定近1个小时。借助于氢化物发生法分离并富集痕量锑，方法应用于水系沉积物标样中锑的测定，结果与推荐值相符。检测下限为1*10~(-5)％(1g样品)。四 铅（II）－乙基罗丹明B－碘化物体积铅是环保、医药等部门常需检测的有害元素之一。但是，目前光度法测定铅，灵敏度最高者为ε=5.7*10~5，尚待进一步提高。本工作研究了铅（II）－乙基罗丹明B－碘化物体系及光度特性。缔合物λ_(max)=605nm，表观摩尔吸光系数为10*10~6 L·mol~(-1)·cm~(-1)。铅浓度在0.1-3.0μg/25ml时服从比耳定律。缔合物可稳定半小时。试验了22种共存离子的影响，借助于巯基棉分离，本法可用于试剂中铅的测定，结果和对照值一致，检测下限为1*10~(-5)％(1g样品)。五 缔合物形成机理的研究本工作通过吸收光谱研究及缔合物组成比的测定，对显色反应的机理作了初步研讨。吸收光谱研究证明：水溶性大分子PVA_(124)并不参与缔合物组成，它主要是对缔合物起分散和稳定作用；并证实在不同条件下，有两种缔合物形成：R_2(HgI_4)(λ_(max)=587nm)和复杂缔合物(λ_(max)=605nm)。用摩尔比法及等摩尔连续变化法测得组成比为Hg:R=1:14和Sb:R=1:9。这是一种新型的显色反应，推测其反应机理可能是以简单缔合物 [ERB~+]_2·[HgI_4~(-2)]或 [ERB~+]_2·[sbI_5~(-2)]值点为核心，在R~+和I~-浓度较高的条件下，籍范德华力再吸附几个ERB~+I~-缔合物分子形成一种高染料配比的吸附型复杂缔合物，其化学式可能为[（ERB~+）_2·（HgI_4~(-2)]·12[ERB~·I~-]和[（ERB~+）_2·（sbI_5~(-2)]·7[ERB~·I~-]本类超高灵敏显色体系的反应机理十分复杂，影响因素众多，不同作者曾提出过一些看法，但大多缺乏实验根据。本类缔合物的稳定性较差，是深入研究其反应机理的主要困难，尚待继续努力。