环戊二烯基稀土苯基配合物的合成及表征

本文通过NdCl_3·2LiCl和两倍摩尔的NaC_5H_5的THF反应液在-78 ℃下与等摩尔的C_6H_5Li反应，分离到了一种新型的稀土苯基衍生物[Li(DME)_3][(C_5H_5)_3NdC_6H_5]，对其进行了元素分析，水解色谱，红外光谱及X-射线晶体结构的鉴定，这是迄今为止第一个确定了其晶体结构的由环戊二烯稳定的轻稀上苯基配合物。我们进一步研究了NdCl_3·2Li Cl和两倍摩尔的NaC_9H_7（茚基钠）的THF反应液在-78 ℃下与等摩尔的C_6H_5Li反应，从中也分离到了类似于[Li(DME)_3][(C_5H_5)_3NdC_6H_5]的配合物[Li(DME)_3][(C_9H_7)_3~-NdC_6H_5]，并对其进行了元素分析，水解色－质谱及红外光谱的鉴定。本文还研究了(CH_3C_5H_4)_2Gd Cl的THF溶液和(C_9H_7)_2Gd Cl的THF溶液与等摩尔的C_6H_5Li在-78 ℃下反应，从中分别分离到了黄色粉沫(CH_3C_5H_4)_2GdC_6H_5(THF)和暗绿色粉沫(C_9H_7)_2GdC_6H_5(THF)，并对其进行了元素分析，水解色－质谱及红外光谱的鉴定。这两种配合物比三环戊二烯基钕苯基配合物和三茚基钕苯基配合物更为活泼，对空气和水气更为敏感。为了研究用到稳定稀土苯基配合物的环戊二烯或类环戊二烯的数目对其对应的稀土苯基配合物稳定性的影响，我们又研究了(CH_3C_5H_4)GdCl_2的THF溶液和(C_9H_7)GdCl_2的THF溶液与两倍摩尔的C_6H_5Li在-78 ℃下的反应，从中也分离到了黄黑色粉沫(CH_3C_5H_4)Gd(C_6H_5)_2·DME和黑色粉沫(C_9H_7)Gd(C_6H_5)_2·DME两种产物。对其也进行了元素分析，水解色－质谱及红外光谱等的鉴定。并从实验结果发现，随着其改定基团环戊二烯或类环戊二烯基数日的减少，其相应稀土苯基配合物的改定性越差，反应活性变的更高。最后，为了进一步研究NClCl_3·2LiCl与两倍摩尔的NaC_5H_5的THF反应液与烷基锂的反应行为，我们又研究了此溶液与正丁基锂在-78 ℃下的反应行为，结果从中分离到了两种产物，一种为紫红色晶体，它与水可剧烈反应并放出气体，可能是一种氢化物，但对其详细结构还有待于进一步研究；另一种为紫兰色晶体，它经元素分析和X-光结构鉴定，证明是一种非溶剂化的九配位三环戊二烯基钕配合物[(C_5H_5)_3Nd][(DME)_(1.5)]，它是迄今为止第一个非溶剂化的简单的九配位三环戊二烯基稀土配合物。